СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Проблемы аналитической геохимии
I. Аналитическая геохимия - новый, быстро развивающий-
ся раздел, стоящий на стыке геохимии и аналитики
И. Благородные металлы и рзуть: положение в периодиче-
ской системе, особенност и строения электронных оболочек, основные химические и геохимические свойства
III. Нейтронно-акгивационный анализ в геохимии благородных металлов
IV. Проблемы геохимического опробования
V. Аналитический процесс в геохимических исследованиях
V-1. Новый подход к проблеме растворения хромитов и дру-
гих геологических материалов при определении платиновых металлов
VI. Экстракционно-спектральные методы определения благородных металлов
Распространенность благородных металлов в литосфере и окружающей среде
VII. Благородные металлы в продукгах современного вулканизма
VIII. Благородные мсгаллы в породах континентальной то-леит - базальтовой формации
МП-1. Геохимические особенности ассоциации самородного
железа и платиновых металлов в траппах Сибирской платформы
IX. Платиновые мегаллы в мезозойских щелочных комплексах Центрального Алдана
X. Золото в породах гипербазитовых и базитовых формаций Урала
4
19
25
62
81
89
94
107
140
157
183
208
215
X-1. Благородные металлы в хромититах массива Нурали (Южный Урал)
XI. Золото в базальтах и ультраоснов! 1ых породах океанов
XI-1. Благородные металлы в керне глубоководного бурения Э80Р
XII. Распределение золота в вулканических породах позднего палеозоя и раннего мезозоя Центральной Монголии
XII-1. Благородные металлы в Номгонском троктолит-анортозит-габбровом массиве (Монголия)
Благородные металлы и ртуть в окружающей среде
XIII-1. Золото, другие благородные металлы и ртут ь в морской воде
XIП-2. Золото в осадках Атлантического океана и Балтийско-
го моря
ХШ-3. Ртуть в окружающей среде
Заключение
Список литературы
234
246
259
270
283
295
313
341
479
483
бг
Льюиса). Стабильность соединения л\ : В является результатом кислотно-основного взаимодействия двух частиц.
2. Кислотно-основные реакции протекают таким образом, что жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты - с мягкими основаниями. Реакционная способность промежуточных кислот и оснований требует специального рассмотрения.
В первом приближении предпочтительное связывание жестко-жестких и мягко -мягких частиц можно объяснить тем, что взаимодействие между орбиталями с одинаковой энергией более эффективно, чем между орбиталями, имеющими разные энергии. Практически речь идет о преимущественно электростатическом (жестко-жестком) или ковалентном (мягко -мягком) взаимодействии в кислотно-основных ( донорно-акцеп горных) реакциях.
Интересно отметить, что в оригинальном подходе к оценке жесткости и мягкости кислот и оснований, продемонстрированном Г. Шварценбахом, в качестве самой жесткой кислоты он использовал Н+ - катион, а самой мягкой - ион монометилртути который является одним из самых опасных экотоксикантов - загрязнителей окружающей среды. Являясь самой мягкой кислотой, СН?Н§\ образует с основаниями комплексы состава только один к одному.
Предпочтение в жестко-жестком и мягко-мягком взаимодействиях связано в общем с давно известным положением о преобладании электростатического или ковалентного связывания в реакциях кислотно-основного типа.
Любую кислоту или любое основание можно отнести к разряду мягких или жестких в зависимости от их сравнительной способности к взаимодействию с жесткими или мягкими реагентами. Например, основание В можно квалифицировать как жесткое или мягкое в зависимости от его поведения в равновесии:
ВН+ + СНзНв* -> СНзНбВ* + ЬГ.
В конкуренции между жест кой (Н+) и мяг кой (ОВНё’) кислотами жесткое основание сдвигает равновесие влево, мягкое основание - вправо.
На основании большого экспериментального материала и различных обобщений найдены ряды устойчивости кислотно-основных комплексов (аддуктов) с различными основаниями, содержащими донорные атомы ( элементы V - VII групп периодической системы по отношению к жестким и мягким кислотам.
Жесткие кислоты Мягкие кислоты
53>
N»P > As > Sb N < P < As < Sb
О » S > Se > Те О « S ~ Sc < Те
F » Cl > Br > I F « Cl < Br < I
Следует учитывать, что принцип ЖМКО все-таки является качественным и подходить к нему надо с известной осторожностью и в аналитике, и в геохимии.
Таблица П-5. Классификация кислот и оснований по их жесткости и мягкости (Pearson,
1963, 1987)
Кислоты
Жесткие Мягкие
Н+, катионы щелочных и щелочно- Pd24Pr\ Pt,v
земельных металлов. Cu*, Ag\ Au4, Cd2\
AI3*, Sc3*. La3*. Ce'v, Gd3*, Lu3+. Th'v, Ulv. Hg1. Hg2\ CH3Hg\
UO2*,Ti'v, Zr'v. НГ, VO2*, Cr3*, Crvl, BH3, Ga(CHj)3, GaCl3, Tl+, TI(C113)3
MO3*, WO4*, Sn'v, (CHj)2Sn2*, Bc(CH})2, NO4. RO*’, RS+, RSe4, Te,v. Rte\ Br2, Br+,
BF3, AI(CH3)2, AICIj, N"1, As1", SOj. Cl"1, 12,Г, 1CN
CIIV, Iv, Iv" O, Cl, Br, 1 ,N, R* 0, R02,
Me0 (нейтральные атомы)
Промежуточные
Fe24, Co2+, Ni2+, Cu24, Zn2r, Sn2+ , Sb2\ Bi1", Rh1", Irm, Rum, Os2+,
B(CH3)3, Ga II3, RyC\ C6H5\ N02, S02
Основания
Жесткие Мягкие
H20, OH'. F. СНзСОг , PO.,3 , SO,2', Cl. r2s,rsh, rs,i.scn.
COj2', CI04\ NO.; , NH3, rnii2. n2r,, roh, S2O3“, R3p, R3AS, (RO)3P,
RO\ R20 CN, RNC , C2H4, C2H6, II, R
П ромежуточ ные
C6HjNH2, C«H5N, N3, N2. Br, N02, SO32'
Принцип Пирсона является эмпирическим обобщением. Для переходных металлов (Л§, Ли, МИГ. Ь^) можно опустить, что связи типа Ме - С1 ( Лg - С1 и др.) имеют высокую степень ковалентности, что объясняется большой поляризующей способно-
К- алкильные группы
- Київ+380960830922