РАЗДЕЛ 2
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Очистка веществ
15-краун-5 «хч» очищали перегонкой при пониженном давлении (т.кип. 100-1350С /
0.2 мм рт.ст.) [48].
18-краун-6 «хч» перекристаллизовывали из бензола до т.пл. 34 0С [48].
Дибензо-18-краун-6 «хч» очищали следующим образом. Суспензию краун-эфира
кипятили в дистиллированной воде для удаления примеси неорганических кислот,
затем кристаллизовали из диоксана до т.пл. 160-164 0C [48].
Дициклогексано-18-краун-6 «хч» растворяли в гептане, пропускали через колонку с
Al2O3, после удаления растворителя получали смесь диастереоизомеров т.пл.
40-450C [48].
Тетраэтиламмоний бромид "ч", цетилтриметиламмоний бромид "ч", тетрабутиламмоний
бромид «ч» перекристаллизовывали из бензола до т.пл. 285 0С, 207-208 0С и
118 0C соответственно [138].
4-Нитрофенилацетат очищали перекристаллизацией из этилового спирта, а затем из
бензола до т.пл. 81-82 0С [139].
4-Нитрофенилбензоат очищали перекристаллизацией из смеси этанола и диэтилового
эфира (3:1) до т. пл. 142.5 – 143 0С [140].
2,4-Динитрофенилацетат кристаллизовали из смеси метанола и диэтилового эфира
(3:1) до т.пл. 71.5-72 0С [141].
4-Нитрофенил-N-фенил-3-нитрофенилимидат очищали перекриталлизацией из
этилового спирта до т. пл. 96-97 0С [142].
4-Нитрофенилтолуолсульфонат (т.пл. 960С), 2,5-динитрофенилтолуолсульфонат
(т.пл. 116 0С), 2,6-динитрофенилтолуолсульфонат (т.пл. 134-135 0С),
2,4-динитрофенилтолуолсульфонат (т.пл. 122-123 0С) кристаллизовали из
этилового спирта [143].
4-Нитрофениловый эфир N-карбобензоксиглицина (т.пл. 124-125 0С),
4-нитрофениловый эфир N-карбобензоксифенилаланина (т.пл. 126-127 0С)
перекристаллизовывали последовательно из этанола и бензола [144].
4-Нитрофениловый эфир N-бензоилглицина (т.пл. 168-169 0С) перекристаллизовывали
из водного этанола (1:1) [144].
4-Нитрофениловый эфир N-фталилглицина перекристаллизовывали из этанола (т.пл.
180-181.5 0С) [145].
Ацетонитрил "ч" выдерживали над пятиокисью фосфора в течение суток, дважды
перегоняли над Р2О5 и еще раз над свежепрокаленным поташом (т.кип. 81.4-81.6
0С) [146].
Бензол «ч» встряхивали с концентрированной серной кислотой до прекращения ее
окрашивания, промывали водным раствором соды, осушали хлоридом кальция,
кипятили 8 часов над металлическим натрием с последующей перегонкой (т.кип. 80
0С) [147].
Толуол "чда" очищали по общепринятой методике [147]. Кипятили с обратным
холодильником над металлическим натрием с последующей перегонкой (т.кип. 110.6
0С).
1,4-Диоксан "ч" кипятили с концентрированной соляной кислотой (15 мл на 1 л
растворителя). Затем кислоту нейтрализовали гранулами КОН до прекращения их
растворения. После разделения слоев диоксан (верхний слой) декантировали и
сушили над гидроксидом калия. Высушенный диоксан кипятили 5-6 часов над
металлическим натрием, перегоняли и хранили в темном месте (т.кип. 101.2-101.6
0С) [147].
Хлорбензол «ч» промывали концентрированной серной кислотой до прекращения
окрашивания последней, органический слой промывали водой, высушивали над
хлоридом кальция и перегоняли над Р2О5. Отбирали фракцию при т. кип. 132 0С
[146].
Метанол «ч» очищали добавлением раствора КМnО4 до прекращения обесцвечивания
для удаления примеси формальдегида, затем перегоняли и выдерживали над
молекулярными ситами 3 или 4 (т.кип. 65 0С) [147].
1,2-Дихлорэтан «ч» встряхивали с основной окисью алюминия для удаления примесей
кислот и перегоняли над Р2О5 (т.кип. 83.8 0С) [147].
Тетрахлорэтилен «ч» очищали перегонкой над Р2О5 и отбирали фракцию с т.кип. 121
0С [147].
Пропанол-1 «хч» очищали добавлением 1,5 мл Br2 на 1 литр спирта, а затем
перегоняли над безводным K2CO3 при т.кип. 97,40C [147].
N,N-Диметилформамид «ч» встряхивали с КОН и перегоняли над СаО (т.кип. 152 0С)
[147].
2.2. Синтез веществ
2.2.1. С о л и а м и н о к и с л о т
M = Na, K; R = H-, (CH3)2CH-, CH3-(CH2)2-, (CH3)2CH-CH2-, CH3-(CH2)3-,
C6H5-CH2-.
Глицинат натрия получали следующим образом [148]: 75 г (1 Моль) глицина
смешивали с 40 г (1 Моль) NаОН и нагревали на водяной бане до 600С. При этом
образовывалась вязкая тестообразная масса. Полученный расплав нагревали при 60
0С в течение 2 часов до полного затвердевания, затем смесь помещали в
ротационный испаритель, добавляли бензол и высушивали в течение 3 часов при 70
0С. Окончательную сушку соли проводили при 60 0С (10 мм рт.ст.), т. пл. 222-228
0С. C2H4O2NNa.
Найдено, % :
24.8
4.2
14.6
Вычислено, % :
24.8
4.2
14.4
Моногидрат глицината натрия получали смешиванием горячих растворов
эквимолекулярных количеств глицина и NаОН в метаноле. Затем смесь помещали в
ротационный испаритель и удаляли растворитель при 80 0С, высушивали в течение 2
часов в сушильном шкафу и 3 суток в эксикаторе с Р2О5, т.пл. 197-201 0С.
C2H6O3NNa.
N
Найдено, % :
21.0
5.4
12.1
Вычислено, % :
20.9
5.3
12.2
Глицинат калия получали нагреванием на водяной бане 75 г (1 Моль) глицина и 56
г (1 Моль) КОН. Полученный расплав помещали в ротационный испаритель и
выдерживали в течение 5 часов при 70 0С. Затем в смесь добавляли бензол и
высушивали в течение 2 часов. Окончательную сушку соли производили при 60 0С
(10 мм рт.ст.), т.пл. 166 -168 0С. C2H4O2NK.
Найдено, % :
21.1
3.6
12.5
34.6
Вычислено, %
21.2
3.5
12.4
34.6
Моногидрат глицината калия получали при перемешивании 30 г (0.23 моль) глицина
в 200 мл 1 молярного раствора КОН в этаноле. Образующиеся кристаллы
отфильтровывали, кристаллизовали из смеси этанола и диэтилового эфира (2:1) и
высушивали на ротационном испарителе. Образующийся продукт – моногидрат
глицината
- Київ+380960830922