Ви є тут

Влияние межфазного взаимодействия полиэтилентерефталата и кремнийорганического эластомера на физико-механические свойства полиэтилентерефталатной пленки

Автор: 
Шапиро Дмитрий Абрамович
Тип роботи: 
кандидатская
Рік: 
1984
Кількість сторінок: 
199
Артикул:
139662
179 грн
Додати в кошик

Вміст

2-
ОГ I АВЛЕНИЕ
Стр.
ВВЕДЕНИЕ.............................................. 5
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. ПОЛИМЕРНЫЕ ПЛЕНКИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ЭЛЕКТРОТЕХНИКЕ .......................................... Ю
1.2. СТРУКТУРНО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИЭТИЛЕН-ТЕРЕФТАЛАТНЫХ ПЛЕНОК.............................. I6
1.2.1. Основы упрочнения полиэтилентерефталат-
ных пленок в процессе их получения . . 10
1.2.2. Особенности деформации полимеров в стеклообразном состоянии ........................... 21
1.3. ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КОМПОНЕНТОВ
В АДГЕЗИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ............................ 30
1.3.1. Влияние поверхности на механические свойства твердых тел................................ 30
1.3.2. Кинетическая концепция прочности для адгезионных соединений ............................. 33
1.3.3. Дислокационные представления о механизмах упрочнения компонентов в адгезионных системах........................................ 35
1.4. ОСОБЕННОСТИ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АДГЕЗИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРНЫХ
ПЛЕНОК............................................... 45
1.5. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЭЛАСТОМЕРЫ И ИХ ПРИМЕНЕ-
НИЕ В ЭЛЕКТРОТЕХНИКЕ................................. 53
1.6. ЗАКЛЮЧЕНИЕ........................................... 60
62
62
63
64
65
65
65
66
68
68
69
69
70
70
72
72
78
99
99
-3-
жгоды исследования
МЕТОДИ ИССЛЕДОВАНИЯ МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ . . . .
2.1.1. Деформационно-прочностные исследования .
2.1.2. Дилатометрические методы ...................
2.1.3. Измерение адгезионной прочности ............
МЕТОДЫ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА........................
2.2.1. Термогравиметрический и дифференодально-термический методы исследования ..................
2.2.2. Микрокалориметрические исследования . . .
2.2.3. Термомеханические испытания ................
МЕТОДЫ ОПТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ.....................
2.3.1. Световая микроскопия .......................
2.3.2. Электронная микроскопия.....................
2.3.3. Рентгенографические исследования . . . . ИЗУЧЕНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ................
2.4.1. Методы исследования покровных композиций и свободных покрытий......................... . .
2.4.2. Проведение теплового старения ..............
ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ..............
АНАЛИЗ ПОВЕДЕНИЯ ДИСКЛИНАЦИЙ В АДГЕЗИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ ТИПА ПОКРЫТИЕ-ПДЕНКА-ПОКРЫТИЕ ............
ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АДГЕЗИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ КРЕГШЙОРГАНИЧЕСКИЙ ЭЛАСТОМЕР-ПОЛИЭТИЛЕН-
ТЕРЕФТАЛАШАЯ ПЛЕНКА................................
Особенности деформационно-прочностных свойств адгезионных соединений в тепловых и силовых
ПОЛЯХ..............................................
-4-
4.2. Исследование дисклинационной активности в субстратах адгезионных соединений.................................НО
4.3. Особенности морфологических процессов в субстратах адгезионных соединений в процессе длительного теплового воздействия................................120
ГЛАВА У. РАЗРАБОТКА ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА
ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЯЕНТЕРЕФТАЛАТНОЙ ПЛЕНКИ И КРБМНИЙ-ОРГАНИЧЕСКИХ ЭЛАСТОМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ....................136
5.1. Разработка рецептуры покровных композиций . . . 136
5.2. Разработка технологии получения электроизоляционных материалов..............................................147
ГЛАВА У1. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ИЗОЛЯЦИИ НА ОСНОВЕ АДГЕЗИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕ-ФТАЛАТНАЯ ПЛЕНКА - КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЙ ЭЛАСТОМЕР ............................................................. 153
ВЫВОДЫ........................................................... 166
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ................................... 168
ПРИЛОЖЕНИЕ....................................................... 190
-5-
ВВЕДЕНИЕ
Развитие электромашиностроения выдвигает новые требования к уровню свойств диэлектриков. Для обеспечения надежной работы современных низковольтных электродвигателей массовых серий их изоляция должна выдерживать длительное - не менее 15 лет - силовое (главным образом, механическое) воздействие при температурах не менее 130°С. Отсюда вытекают и требования к электроизоляционным материалам, среди которых потенциально наиболее перспективны полимерные пленки.
Наиболее широкое распространение получила полиэтилентерефта-латная (ПЭТФ) пленка, которая, однако, обладает нагревостойкостью лишь до 130°С вследствие интенсивно протекающих в ней при более высоких температурах морфологических процессов, приводящих к резкому снижению механической прочности. Как и другие ПЭТФ-пленка из-за отсутствия способности к аутогезии не может без применения дополнительных веществ образовывать монолитные многослойные диэлектрические барьеры, которые и являются реальной изоляцией электродвигателей. В связи с этим ПЭТФ-пленка практически в виде самостоятельного электроизоляционного материала, предназначенного для многослойной намотки на цроводник (ленточного диэлектрика), не находит применения. Однако использование ее в этом качестве в низковольтных машинах взамен традиционных композиционных материалов на основе слюды, слюдяной бумаги и стеклоткани (стеклослюдосодержащих лент) обеспечило бы существенный технико-экономический эффект из-за сокращения потребления дефицитных и дорогих природных видов сырья. Поэтому практическая задача настоящей работы - создание ленточного диэлектрика на рабочие температуры более 130°С на основе ПЭТФ-пленки - является актуальной.
-6-
Поставленную задачу возможно решить путем разработки на основе ПЭТФ-пленки композиционного материала. В настоящее время известны многокомпонентные диэлектрики, в состав которых входит указанная пленка. Однако уровень ее свойств, и в том числе нагрево-стойкость, в этих композитах остается таким же, как и в свободном состоянии. Следовательно, замедление темпа снижения исходного уровня физико-механических свойств ПЭТФ-пленки при длительном тепловом воздействии в указанных материалах не происходит.
В ряде случаев имеет место взаимное упрочнение компонентов в адгезионных системах и композитах. Межфазное, чисто поверхностное явление, каким является адгезия, при этом оказывает влияние на систему в целом, преобразуя объемные свойства ее компонентов [I]. Систематических исследований, посвященных этому явлению в адгезионных соединениях на основе полимерных пленок, нет. Поэтому выбор компонентов для указанных соединений носит в основном эмпирический характер, что затрудняет создание материалов с заданным уровнем свойств.
Таким образом, поставленная практическая задача тесно связана с необходимостью решения актуальной научной задачи - разработкой метода прогнозирования свойств адгезионных систем на основе полимерных пленок исходя из уровня характеристик их компонентов в исходном состоянии и характера межфазного взаимодействия.
Основываясь на современных представлениях о роли дисклинацион-но-дислокационных дефектов в формировании свойств стеклообразных полимеров и их поведения в тепловых и силовых полях, наш сформулированы основные требования к свойствам компонентов, при реализации которых в субстратах адгезионных соединений типа покрытие-пленка-покрнтие возникает эффект структурно-механической стабилизации.
Сущность указанного явления состоит в замедлении основных структурных процессов при длительном тепловом и силовом воздействиях за счет снижения молекулярной подвижности в пленке-основе в результате целенаправленного адгезионного воздействия на ее поверхность с помощью покрытия. Для ПЭТФ-пленки эффект структурно-механической стабилизации имеет место при нанесении на ее поверхность крем-нийорганических (КО) вулканизатов.
Указанные результаты позволили разработать ленточный и прокладочный диэлектрики на основе ПЭТФ-пленки, которые после соответствующих испытаний были использованы для восстановления промышленных электродвигателей. Производство указанных материалов, подготовка к которому начата на заводе электроизоляционных материалов (г. Петропавловск-Казахский), планируется к 1986 г. Ожидаемый экономический эффект только в ПТП "Черметэлектроремонт" составляет не менее 1,5 млн.рублей в год. Полученные результаты имеют значения не только для целей электрической изоляции. Есть все основания для утверждения о целесообразности использования предложенного подхода к решению задач повышения стабильности компонентов адгезионных соединений и их упрочнения.
Диссертация состоит из шести глав. В первой главе - литературном обзоре - представлены данные об особенностях строения полимерных пленок и их поведения в тепловых, механических и электрических полях. Более детально рассмотрены вопросы, связанные со структурой ПЭТФ-пленки. Изложены результаты исследований, посвященных особенностям физико-механических свойств компонентов адгезионных систем вообще, и на основе полимерных пленок в частности. В обзоре содержатся данные, касающиеся вопросов теории дисклинаций и дислокаций, и применения этих представлений для анализа свойств адгезионных
-8-
соединений. Наконец, приведены основные сведения о строении и свойствах КО-каучуков.
Во второй главе содержится описание использованных при выполнении настоящей работы методов исследования.
Третья глава посвящена обоснованию требований к компонентам адгезионных систем типа покрытие-пленка-покрытие для достижения в субстратах эффекта структурно-механической стабилизации.
В четвертой главе содержатся результаты экспериментальной проверки справедливости разработанного подхода, а также правомочности использования дисклинационно-дислокационных представлений для анализа свойств адгезионных соединений и, особенно, свойств пленки-основы.
В пятой главе приведены данные по составу покровных композиций на основе КО-каучуков и технологии изготовления полученных материалов.
В шестой главе представлены результаты макетных испытаний изоляции, изготовленной с использованием разработанных материалов, и данные о технико-экономической эффективности их применения в промышленности.
Основное содержание диссертации изложено в статьях, опубликованных в журнале "Электротехника" (,№ 6 за 1983 г.), в научно-техническом сборнике "Электротехническая промышленность" серия "Электротехнические материалы" (й 2 за 1984 г.), а также в трудах П-ой Всесоюзной конференции "Адгезионные соединения в машиностроении" и Всесоюзного семинара "Состояние, перспективы и проблемы развития полимерных клеев до 2000 года". По материалам работы получены два авторских свидетельства. Апробация работы была проведена на семинаре "Адгезия полимеров" ВХО имени Д.И. Менделеева
-9-
(Москва, 1983 г.), на П-ой Всесоюзной межотраслевой научно-технической конференции "Адгезионные соединения в машиностроении" (Рига, 1983 г.), Всесоюзном семинаре "Состояние, перспективы и проблемы развития полимерных клеев до 2000 года" (Кировакан,1984 г.), на межотраслевом научно-техническом симпозиуме "Влияние эксплуатационных факторов на работоспособность полимерных диэлектриков (Москва, 1983 г.). Всего по теме диссертации имеется шесть публикаций.
В диссертации защищаются следующие положения:
- результаты анализа поведения дисклинаций в субстрате полимерных АС;
- вывод о том, что в АС на основе ПЭТФ-пленки и покрытий из К0-эластомера происходит повышение механической прочности и структурной устойчивости пленки при длительных тепловых воздействиях;
- вывод о том, что разработанные АС могут быть использованы в качестве диэлектриков, способных длительно работать при температуре 140-150°С.
-10-
ГЛАВА I
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. ПОЛИМЕРНЫЕ ПЛЕНКИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В ЭЛЕКТРОТЕХНИКЕ
Одним из видов высокомолекулярных соединений, нашедших применение в электротехнических устройствах в качестве диэлектрика, являются полимерные пленки и материалы на их основе.
Считается, что поверхность начинает оказывать решающее влияние на физические свойства тела при толщине материала не более О,2-0,3 мм. Нияний предел толщины пленки определяется когезионной прочностью вещества, из которого она изготавливается [2] . Высокомолекулярные соединения являются хорошими пленкообразователяии в силу ярко выраженной геометрической анизотропии макромолекул.
При тепловых и механических нагрузках - основных видах воздействия при получении и эксплуатации - в полимерной пленке протекают следующие процессы, определяющие уровень ее физико-механических характеристик: ориентация, дезориентация, сопровождающаяся усадкой, кристаллизация и деструкция. Глубина каждого из указанных процессов предопределяется, кроме интенсивности и вида внешних воздействий, химическим составом полимера, его молекулярно-массовыми характеристиками, толщиной пленки и некоторыми другими факторами [3] .
Величина молекулярной массы (ММ) во многом определяет пленко-образукщую способность полимера. Лишь только после достижения определенного размера макромолекул уровень межмолекулярных контактов, а, следовательно, величина когезионной прочности, оказывается достаточной для получения пленки. Дальнейшее увеличение ММ полимера приводит к снижению его растворимости (а иногда и к повышению
-11-
температуры плавления), что усложняет технологию изготовления пленки без существенного прироста уровня ее эксплуатационных характеристик [4] .
При широком молекулярно-массовом распределении (ММР) низкомолекулярные фракции полимера могут выполнять роль пластификатора, увеличивая молекулярную подвижность высокомолекулярных фракций за счет снижения межмолекулярного взаимодействия и разрыхления упаковки макромолекул. При этом может облегчаться протекание различных морфологических изменений, а также процессов релаксации внутренних напряжений. Таким образом, в результате расширения ММР исходного полимера может произойти повышение структурной неустойчивости пленки при эксплуатации.
В тех случаях, когда формирование пленки происходит на металлической поверхности из раствора или расплава исходного полимера, возникает так называемая послойная неоднородность [б] . В пленке появляются три слоя, характеризующиеся определенными структурными особенностями. Верхний или "воздушный" слой обладает максимальной плотностью упаковки вследствие наиболее полно прошедших релаксационных процессов. Макромолекулы в нем принимают термодинамически наиболее устойчивые конформации. Нижний или "зеркальный слой", наоборот, обладает плоскоориентированной структурой с пониженным уровнем молекулярной подвижности и плотности упаковки в результате фиксирующего действия подложки. При большой толщине пленки между верхним и нижним слоями может находиться глубинный слой, состоящий из неориентированных элементов структуры. При уменьшении толщины влияние "зеркального слоя" на свойства материала становится определяющим, что приводит, например, к снижению интенсивности фазовых превращений во всем объеме пленки. Было показано, что в пленочных материалах толщиной 1-1,5 мкм из-за затруднений зародышеобразования
-12-
и роста кристаллических структур кристаллизация вообще не происходит [б, 7] .
С целью повышения физико-механических свойств пленок используются различные способы модификации. К физическим способам относятся вытяжка и, если это в принципе возможно, кристаллизация. Известны три вида вытяжки полимерных пленок - одноосная, двухосная и плоскостная. При одноосной вытяжке образуется анизотропная структура со значительно улучшенными прочностными свойствами и пониженной деформируемостью в направлении оси ориентации. При двухосной вытяжке получается пленка с повышенными прочностными показателями в двух взаимноперпецдикулярных направлениях. Если исходный полимер способен кристаллизоваться, то нагреванием полученной двухосноориентированной пленки в механическом поле до температур, превышащих температуру стеклования, проводят кристаллизацию. Этот процесс еще больше улучшает весь комплекс механических свойств и, кроме того, уменьшает усадку в процессе эксплуатации [8] .
С целью повышения структурной однородности тонких пленок проводят плоскостную ориентацию, раздувая сжатым воздухом цилиндрический рукав, выходящий из кольцевой головки экструдера. Конкретные условия и вид физического модифицирования определяется, главным образом, рассмотренными выше свойствами полимера, а также эксплуатационными требованиями к материалу.
Существуют также и физико-химические и химические способы модифицирования, придающие пленкам ряд дополнительных свойств - повышенную ударопрочность, гибкость, необходимый внешний вид и т.д.[9^.
Использование полимерных пленок в качестве электрической изоляции вызывает необходимость оценивать их устойчивость к действию электрического поля [ю] . Разрушение диэлектрика в этом случае
-13-
обусловлено двумя основными процессами - диэлектрическими потерями и электрическим пробоем. Диэлектрические потери, т.е. преобразование части внешней электрической энергии в тепловое движение молекул, по своему влиянию на полимер во многом эквивалентно действию теплового и механического полей. Поэтому упомянутые выше методы модифицирования пленки, позволявшие достигнуть максимальной структурной однородности, будут также способствовать повышению ее устойчивости к разрушению в результате диэлектрических потерь [п-14] .
Действие электрического пробоя на изоляцию не может быть сведено только к тепловым и механическим нагрузкам. Обычно выделяют три основные вида пробоя: собственно электрический, электротепло-вой и электрохимический.
Электрический пробой, т.е. потеря электрического сопротивления изоляции, происходит в результате возникновения и развития в диэлектрике лавинообразного движения электронов. Продолжительность
п о
этого процесса составляет 10-10 сек. Отметим очень важные особенности поведения диэлектрика при пробое. Во-первых, неоднородные, многофазные, дефектные материалы за счет искажений внешнего электрического поля обладают в несколько раз меньшей электрической прочностью, чем гомогенные, однородные структуры. Во-вторых, чем выше плотность упаковки диэлектрика, тем выше энергия отрыва электрона и возникновения лавины. Следовательно, наибольшей устойчивостью к пробою будут обладать плотноупакованные кристаллические диэлектрики.
Электротепловой пробой, как правило, сопровождает электричес-
А —5
кий. Он протекает заметно медленнее - за 10 -10 сек - и разрушает диэлектрик за счет высокой температуры в зоне пробоя. Устойчи-
-14-
вость диэлектрика определяется в этом случае, главным образом, его термостойкостью.
Электрохимический пробой происходит в результате развития в материале, длительно находящимся под действием электрического поля, электролитических процессов, ведущих к необратимой потере электрического сопротивления (старению). Естественно, что наличие примесей и других неоднородностей ослабляют устойчивость изоляционного материала к указанным процессам, также как и действие агрессивных продуктов деструкции, накапливающихся в процессе электрического старения.
Из рассмотренных данных о механизмах разрушения диэлектриков в тепловых, механических и электрических полях вытекает, что максимальной устойчивостью при эксплуатации будут обладать материалы с наибольшей однородностью структуры и наиболее гомогенным составом, находящиеся в кристаллическом состоянии и нецретерпевающие в процессе старения значительных структурно-химических превращений.
В связи с этим, некоторые полимерные пленки весьма перспективны в качестве основы электрической изоляции, особенно для низковольтного электрооборудования с уровнем рабочего напряжения ниже 3 кВ (цри этом электростарение происходит с низкой интенсивностью, а электрический пробой маловероятен) и с тепловыми перегревами от 120 до 200°С [15] .
Особый интерес вызывают полярные гетероцепные и гетероциклические пленки: полиэтилентерефталатная, поликарбонатная, полиари-латная, полиарамидная, полиимидная.
Полиарилатная, полиарамидная и полиимидная (ПМ) пленки в силу своего химического состава и структурных особенностей обладают высокой термостойкостью (свыше 350-400°С) и структурной устойчивое-
-15-
тью. Их нагревостойкость составляет 170-200°С [16] . Ориентированные полиэтилентерефталатная (ПЭТФ) и поликарбонатные пленки обладают очень высокими физико-механическими свойствами. Например, ПЭТФ - пленка по прочности превосходит алюминиевую фольгу. Термостойкость их составляет 300-320°С. Однако, в силу особенностей химического состава и относительно невысокой температуры стеклования (70-П0°С), они претерпевают интенсивные структурные перестройки (в основном, кристаллизацию), ведущие к быстрому снижению их исходных механических свойств. Поэтому уровень нагревостойкости указанных пленок не превосходит 120-130°С. Из указанных материалов в СССР в настоящее время выпускается лишь два вида электроизоляционных пленок: ПЭТФ - пленка и пленка ПМ, которые применяются в общепромышленной электротехнике и особоответственном электрооборудовании, соответственно [17, 18].
Таким образом, отсутствуют отечественные промышленные пленки с промежуточной нагревостойкостью (относительно ПЭТФ и ПМ), которые необходимы для наиболее массовых серий электродвигателей. За рубежом для этих целей организован промышленный выпуск пленок на основе полиэтилен-2,6 - нафталата (Япония) и полигидантоина (ФРГ). Поэтому разработка пленочного материала с нагревостойкостью 130-150°С для целей электрической изоляции является актуальной задачей. По нашему мнению, основой такого материала может служить ПЭТФ-плен-ка. Учитывая особенности этой пленки, поставленная задача может быть решена либо за счет повышения ее исходных физико-механических свойств, либо путем замедления в ней процессов старения. Для того, чтобы выбрать оптимальные пути модификации ПЭТФ-пленки, рассмотрим более подробно свойства указанного материала.
-16-
1.2. СТРУКТУРНО-МЕХАНИЧЕСЖЕ СВОЙСТВА ПОЛИЭТИЛЕН-ТЕРЕФТАЛАТНЫХ ПЛЕНОК
1.2.1. Основы упрочнения полиэтилентерефталатных пленок в процессе зга получения
Полиэтилентерефталатную пленку получают продавливанием расплава полиэтилентерефталата сквозь щелевидную или кольцевую фильеры с последующим быстрым охлаждением. Упрочнение полученной пленки достигается путем ее ориентации и кристаллизации. Поэтому промышленная технология производства высокомодульных ПЭТФ-пленок основывается на результатах изучения механизмов структурных перестроек, возникающих В полимере Б СИЛОВЫХ И тепловых ПОЛЯХ [19-253.
Молекулярная природа механизма увеличения прочностных свойств аморфных полимеров вследствие ориентации достаточно подробно рассмотрена и связывается с тремя факторами: I) в ориентированном состоянии разрушение происходит преимущественно в результате разрыва химических связей [26] ; 2) в процессе вытяжки "залечиваются" микродефекты [2б] ; 3) возникает анизотропия свойств, что способствует перераспределению напряжений в образце {27| и предотвращению прорастания поперечных трещин [28] . Особенностью полиэтилентерефталата является его кристаллизуемость в тепловых и механических полях. Кристалличность оказывает неоднозначное влияние на упрочнение ориентированной аморфной ПЭТФ-пленки. При трех-четырех-кратной вытяжке и скорости деформации от 0,1 до 5 мм/сек в интервале температур до 80°с прочность пленок увеличивалась в 9 раз. Однако, при проведении ориентации в интервале температур Ю0-190°С механические свойства материалов катастрофически падали, что объясняли протеканием кристаллизационных процессов. Причем при 90-П0°С
-17-
происходило образоваше фибрилл, а при 160-190°С - мелкоеферолит-ной структуры [8, 29-31^ . Если упрочнение аморфной пленки проводили в два этапа (сначала - ориентирование при температурах до 70°С, а затем - термофиксация при повышенных температурах), то при определенных температурно-временных режимах удавалось получить ПЭТФ-пленку, прочность на разрыв которой составляла 85-90$, а ее модуль упругости - 150$ от исходных значений (до термофиксации). Одновременно, величина тепловой усадки снижалась с 20$ до 3-5$. Оптимальные значения для параметров термофиксации определяли из эмпирического уравнения [20];
Т= Сге ±^-£з^Пг (I)
где: X и 1) - продолжительность и температура термофиксации,
- коыстанты-
Между прочностными свойствами пленки и условиями вытяжки существует зависимость [32]:
» *РДТ (2)
6'ььэа= б’о + сЕди'-е
где: €>врфд- предел вынужденной эластичности пленки, Т - температура ориентации, ЧГ- скорость вытяжки, б^- напряжение вытяжки при Вд\Г= 0 , С - начальное напряжение для струк-
турной перестройки в пленке при = о И Рд1Г=Н ,
Д ^ - структурно-чувствительный параметр.
С помощью уравнения (2) была предпринята попытка проанализировать общий молекулярный механизм упрочнения аморфных ПЭТФ-пленок И. Утверждалось, что деформирование происходит в результате свободных диффузионных перемещений макромолекул, интенсивность которых определялась соотношением объемов кристаллической и аморфной фаз. Такие