РОЗДІЛ 2
Характеристика ОБ’ЄКТІВ ДОСЛІДЖЕННЯ
2.1. Перелік сполук
Нижче наведені сполуки, термодинамічні властивості яких досліджені в
представленій роботі. Для кожної сполуки наводиться назва, структурна формула і
умовний індекс, під яким ця речовина буде фігурувати у подальшому тексті
дисертації.
Карборанвмісні органічні пероксиди
Й 3-метил- 3-(м-карбораноілперокси)- 1-бутин :
НСєСС(СН3)2ООС(О)-м-СВ10Н10СН;
ЙЙ 3-метил- 3-(о-карбораноілперокси)-1 -бутин :
НСєСС(СН3)2ООС(О)С - о-СВ10Н10СН;
ЙЙЙ 3-метил- 3- (7-ізопропіл-м-карбораноілперокси)-1-бутин :
НСєСС(СН3)2ООС(О)-м-СВ10Н10С-СН(СН3)2;
ЙV 3-метил- 3- (2-ізопропіл-о-карбораноілперокси)-1-бутин :
НСєСС(СН3)2ООС(О)С-о- СВ10Н10С-СН(СН3)2;
V 2,5-диметил-2-трет-бутилперокси-5-м-карбораноілперокси-3-гексин :
(СН3)3СООС(СН3)2СєСС(СН3)2ООС(О)-м-СВ10Н10СН;
VЙ трет-бутиловий пероксиестер м-карборан-1-карбонової кислоти:
(СН3)3СОО(O)С-м-СВ10Н10СН;
VЙЙ трет-бутиловий пероксиестер о-карборан-1-карбонової кислоти:
(СН3)3СОО(O)С-o-СВ10Н10СН;
VЙЙЙ 2,5-диметил-2,5-ди (м-карбораноілперокси)- 3-гексин :
НСВ10Н10С-м-С(О)ООС(СН3)2СєСС(СН3)2ООС(О)-м-СВ10Н10СН;
IX 1,1-Диметил-2-пропін-1-іловий дипероксиестер м-карборан-
1,7-дикарбонової кислоти :
НСєС(СН3)2СОО(О)С-м-СВ10Н10С-С(О)ООС(СН3)2СєСН;
X мета-карборан: м-НСВ10Н10СН;
XI орто-карборан: о-НСВ10Н10СН
Силіційвмісні органічні пероксиди
XII 3-метил-3-трет-бутилперокси-1-триметилсиліл-1-бутин
(CH3)3COOC(CH3)2CCSi(CH3)3
XIЙЙ 3-метил-3- трет-амілперокси-1-триметилсиліл-1-бутин
CH3CH2(CH3)2COOC(CH3)2CCSi(CH3)3
XIV 3-метил-3- трет-гексилперокси-1-триметилсиліл-1-бутин
CH3(CH2)2(CH3)2COOC(CH3)2CCSi(CH3)3
XV 3-метил-3-[2-циклогексилпропілперокси]-1-триметилсиліл-1-бутин
цикло–C6H11(CH3)2COOC(CH3)2CCSi(CH3)3
XVI диметилди[3-метил-3- трет-амілперокси-1-бутиніл]силан
[CH3CH2(CH3)2COOC(CH3)2CC]2Si(CH3)2
XVII 3-метил-3- трет-бутилперокси-1-трифенілсиліл-1-бутин
(CH3)3COOC(CH3)2CCSi(C6H5)3
XVIІI 3-метил-3- трет-амілперокси-1-трифенілсиліл-1-бутин
CH3CH2(CH3)2COOC(CH3)2CCSi(C6H5)3
XIX 3-метил-3- трет-гексилперокси-1-трифенілсиліл-1-бутин
CH3(CH2)2(CH3)2COOC(CH3)2CCSi(C6H5)3
XX 4-метил-4- трет-бутилперокси-1-трифенілсилокси-2-пентин
(CH3)3COOC(CH3)2CCCH2OSi(C6H5)3
XXI 2,5-диметил-2- трет-бутилперокси-5-триметилсилілпероксигексин-3
(CH3)3COOC(CH3)2CCС(CH3)2OOSi(CH3)3
XXII 2,5-диметил-2,5-гексаметилдисилілпероксигексин-3
(CH3)3SiOOC(CH3)2CCС(CH3)2OOSi(CH3)3
XXIII ди(трет-бутилпероксиоксиметилен) вінілметилсилан
(CH2=CH)Si(CH3)[OCH2OOC(CH3)3]2
XXIV трет-бутилперокситриметилсилан
(CH)3COOSi(CH3)3
XXV ди-трет-бутилпероксидиметилсилан
[(CH)3COO]2Si(CH3)2
XXVI три-трет-бутилпероксиметилсилан
[(CH)3COO]3SiCH3
XXVII три-трет-бутилпероксивінилсилан
[(CH)3COO]3SiCH=СH2
Нітрогенвмісні органічні пероксиди
XXVIII циклогексиламонієва сіль 4-трет-бутилперокси 4-метил-2-пентинової
кислоти
(CH3)3COOC(CH3)2CCСOOH•NH2C6H11- цикло
XXIX трет-бутилпероксидиетиламінометан
(C2H5)2N-CH2-OOC(CH3)3
XXX N,N’-(тетра-трет-бутилпероксиметилен)1,2-диаміноетан
((CH3)3COOСН2)2N-СН2-СН2-N(CH2OOC(CH3)3)2
XXXI трет-бутилпероксипіперидилметан
N- CH2-OOC(CH3)3
XXXII трет-бутилперокси-1-оксипіперидилметан
О N-CH2OOC(CH3)3
Органічні пероксиди
XXXIII 2,5-ди-трет-бутилперокси-2,5-диметилгексин-3
(CH3)3COO(CH3)2CCCС(CH3)2OOC(CH3)3
XXXIV 4-трет-бутилперокси 4-метил-2-пентинова кислота
(CH3)3COOC(CH3)2CCСO(O)H
XXXV 3-метилбутин-1-пероксибензоат
HCC(CH3)2COO(CO)-C6H5
2.2. Синтез та очистка об’єктів дослідження
Синтез, очистка, ідентифікація та визначення ступеня чистоти зразків карборан-
і Силіційвмісних органічних пероксидів були проведені в Інституті
фізико-органічної хімії АН Білорусі ( с.н.с. Ювченко А.П., м.н.с. Звєрєва Т.Д.
і м.н.с. Дікусар Є.А.), а синтез, очистка та ідентифікація зразків
Нітрогенвмісних пероксидів - на кафедрі фізичної та колоїдної хімії НУ
“Львівська політехніка” (асп. Бутиліна Н.О.)
Надалі в тексті описані напрямки синтезу досліджених речовин. Схеми реакцій,
методики синтезу та способи очистки винесені в додаток А.
Карборанвмісні органічні похідні пероксидів
Карборани-12 і їх пероксидні похідні при кімнатній температурі є білими
кристалічними речовини крім сполук (III) і (V), які є безбарвними в’язкими
рідинами.
Ацетиленові пероксиестери (I-ІV) одержані реакцією 3-метил-3-гідрокси-1-бутину
з відповідними хлорангідридами о-(м)-карборан-1-карбонових кислот і С-заміщених
ізопропіл-о-(м)-карборан-1-карбонових кислот в середовищі хлористого метилену
або гексану в присутності піридину (молярне співвідношення гідропероксид :
хлорангідрид : піридин - 1,1 : 1 : 1,1) [[ccxlv]].
1,1-диметил-2-пропін-1-іловий дипероксиестер-м-карборан- 1,7 -дикарбонової
кислоти (IX) одержаний за аналогічною схемою до попереднього синтезу з
гідропероксиду 3-метил-3-гідроперокси-1-бутину та хлорангідриду
м-карборан-1,7-дикарбонової кислоти в середовищі хлористого метилену в
присутності піридину при 20-230С (молярне співвідношення гідропероксид :
дихлорангідрид : піридин - 2:1:1).
2,5-диметил-2-трет-бутилперокси-5(м-карбонілперокси)-3-гексин (V) одержаний
реакцією 2,5-диметил-2-трет-бутилперокси-5-гідроперокси-3-гексину з
хлорангідридом м-карборан-1-карбонової кислоти в середовищі хлористого метилену
в присутності піри
- Київ+380960830922