Сверхпроводимость, электронные и магнитные свойства углеродных материалов на основе фуллерита и алмаза

Оглавление
Введение............................................................................5
Глава 1. Углеродные материалы на основе фуллерита и алмаза
1.1 Фуллерсн, фуллерит и фуллериды
1.1.1 Молекула фуллерена С«ь фуллерит.........................................15
1.1.2. Структура фуллеридов. Гетерофуллериды..................................19
1.1.3 Электронные свойства и сверхпроводимость фуллеридов щелочных и щелочноземельных металлов................................................22
1.1.4 Комбинационное рассеяние света, электронный парамагнитный резонанс -спектроскопия и магнитные свойства фуллеридов............................37
1.2 Структура и электронные свойства углеродных материалов на основе алмаза
1.2.1 Карбиды металлов и их сверхпроводящие свойства..........................42
1.2.2 Искусственные алмазы: способы синтеза и применение......................50
1.2.3 Поликристаллические алмазные пленки и композиты, сильно легированные бором....................................................................52
Глава 2. Образцы и методики исследовании
2.1 Образцы гетерофуллеридов
2.1.1 Метод синтеза...........................................................60
2.1.2 Рентгенофазовый анализ..................................................62
2.1.3 Ядсрный магнитный резонанс..............................................64
2.1.4 Методики измерения магнитных свойств....................................65
2.1.5. Методики измерения спектров комбинационного рассеяния света............69
2.1.6 Методика измерения спектров электронного парамагнитного резонанса 70
2.2 Образцы на основе алмазов
2.2.1 Методы синтеза поликристалличсских металлокомпозитов и монокристаллов алмаза, сильнолегированных бором.........................................71
2.2.2 Характеризация методом рентгеновской дифрактометрии.....................75
2.2.3 Определение микротвердости..............................................76
2.3 Сверхтвердые композиты на основе фуллерита и диборида магния
2.3.1 Метод синтеза...........................................................77
2.3.2 Характеризация методом рентгеновской дифрактометрии и определение микротвердости...........................................................77
2
2.4 Методика измерения температурных зависимостей сопротивления и температурной зависимости критического магнитного поля.......................................78
Глава 3. Сверхпроводимость, электронные и магнитные свойства гетерофуллеридов
3.1 Магнитная восприимчивость сверхпроводящих гетерофуллеридов................82
3.2 Спектры комбинационного рассеяния света...................................89
3.3 Электронный парамагнитный резонанс
3.3.1 ЭГ1Р спектры гетерофуллеридов на основе К и 1*Ь......................97
3.3.2 ЭПР спектры фуллерита с различными кристаллическими решетками.......101
3.3.3 Особенности ЭПР спектров гетерофуллеридов на основе Сэ..............103
3.3.4 Ферромагнитный резонанс и магнитные свойства фуллеридов с железом...107
Глава 4. Электронные, магнитные и структурные свойства углеродных материалов на основе алмаза
4.1 Сверхпроводящие свойства сверхтвердых алмазных композитов
4.1.1 Система алмаз-ниобий................................................114
4.1.2 Система алмаз-молибден..............................................117
4.2 Проводимость монокристаллов алмаза, сильно легированных бором
4.2.1 Особенности температурных зависимостей сопротивления монокристаллов алмазов с различным содержанием бора................................118
4.2.2 Механизмы проводимости монокристаллов алмаза с различным содержанием бора................................................................119
Глава 5. Особенности проводимости композитов на основе лнборида магнии и фуллерита с различным отношением концентраций М^їС^о
5.1 Электрофизические, магнитные и структурные свойства материалов на основе диборида магния
5.1.1 Структура диборида магния...........................................128
5.1.2 Изотопический эффект и фонолы.......................................129
5.1.3 Двух-щелевая модель сверхпроводимости...............................131
5.1.4 Свойства диборида магния в нормальном состоянии.....................133
5.1.5 Магнитные свойства диборида магния в сверхпроводящем состоянии 135
5.2 Температурная зависимость сопротивления сверхтвердых композитов на основе диборида магния...............................................................136
3
5.3 Сверхпроводящие свойства композита М?В2:Сбо (80:20)
5.3.1 Температурные зависимости сопротивления.............................137
5.3.2 Температурная зависимость критического магнитного поля ............140
Основные результаты и выводы....................................................142
Заключение.....................................................................144
Литература.....................................................................145
4
Введение
Актуальность темы исследования
Вследствие уникального сочетания физических, механических и химических свойств, углеродные материалы широко применяются в современных технологиях -электронике, энергетике, в качестве эффективных сорбснтос и уплотнителей, как конструкционные материалы и ювелирные изделия. Причем за последние 20 лет круг этих применений существенно расширился за счет открытия новых форм углерода. Например, обнаруженный в 1985 году фуллерен Сбо проходит испытания в материалах солнечных элементов и лекарствах для лечения ВИЧ-инфекции. Кристаллический фуллерен, получивший название фуллсрит, реагирует с различными металлами, образуя химические соединения - фуллернды. Интернирование фуллерита позволяет менять его электронные свойства от полупроводниковых до металлических, а фуллернды некоторых щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов обладают сверхпроводящими свойствами. Однако, до настоящего времени остается невыясненным вопрос - в фуллеридах каких составов возможна сверхпроводимость, каковы пути повышения критической температуры Тс. Отсутствие экспериментально обоснованных обобщений в этой области физики и химии углерода делает невозможным направленный синтез новых соединений с более высокими температурами сверхпроводящих переходов, что является не только актуальной задачей фундаментальной науки, связанной с выяснением механизма сверхпроводимости в фуллеридах, но и важно для практики.
Обычно для синтеза интеркалированниых соединений фуллерита щелочными и низкоплавкими щелочноземельными металлами используют так называемый, парофазный метод, при котором производится обработка Сбо парами металла. Такой метод синтеза фуллеридов достаточно широко используется до настоящего времени, но границы его применения существенно ограничены. В частности, парофазный метод неприменим для синтеза фуллеридов металлов химически менее активных и более тугоплавких, чем щелочные и щелочноземельные металлы (например, Ьа, А1, Си, N1 и т.п.). Для преодоления этих ограничений ряд авторов использует методы, применяемые в химии растворов, например, интеркачирование из растворов металлов в аммиаке. Однако и этот метод ограничен способностью металлов растворяться в этом неорганическом нсводном растворителе. К таким металлам относятся щелочные, щелочно-земельные и некоторые редкоземельные металлы. В этом отношении важно отметить неоспоримые преимущества метода синтеза с использованием органических растворителей и безводных солей галогенидов металлов. Такой подход к синтезу гомо- и гетерофуллеридов представляет
5
возможность получать фуллернды с участием практически неограниченного числа металлов различной природы.
Традиционные аллотропы углерода - графит и алмаз - по-прежнему представляют огромный интерес в практической и научной сферах деятельности ученых и инженеров. На основе графита, являющегося полуметаллом, производятся химически стойкие электроды для аккумуляторов и топливных элементов, монохроматоры нейтронов, пенографит и различные уплотняющие материалы, ванны для электролиза и т.д. Алмазы и алмазные пленки, обладая наивысшей теплопроводностью среди всех прочих материалов, крайне перспективны при создании высокостабильных и термостойких электронных устройств высокой мощности. В последнее время появились сообщения о сверхпроводимости алмаза, легированного бором. Однако природа сверхпроводимости в легированном алмазе до конца не исследована. В частности, остается не выясненным вопрос - является ли сверхпроводимость в кристалле алмаза объемной или поверхностной. До настоящего времени исследованию подвергались либо сильно легированных бором поликристаллические алмазы, которые получаются в условиях высоких температур (2500-2800 К) и высоких давлений (8-20 ГПа), либо сильно легированные бором алмазные пленки, полученные методом химического осаждения из газовой фазы. Подробных исследований влияния уровня легирования бором на механизм проводимости массивных монокристаллов алмаза не проводилось. Такие исследования крайне важны для выяснения условий перехода от прыжковой и активационной проводимости к металлической и сверхпроводимости.
Особый интерес представляет исследование нанокомпозитных материалов на основе алмаза и/или фуллерита и сверхпроводников, например карбидов или боридов металлов. Такие композиты, которые можно отнести к сверхтвердым материалам, можно применять для создания сверхпроводящих наковален или для изготовления крупных сверхпроводящих магнитных систем, сверхпроводящих контактов в криогенных электрических машинах, в зондовой микроскопии (можно проводить исследования в контакте с поверхностью, не боясь повредить зонд). Одно из возможных направлений для решения задачи получения таких материалов связано с разработкой технологии спекания смеси мелкокристаллических алмазных или фуллеритовых порошков с порошками металлов (N6, Мо) при высоком давлении и температуре. Металлы при взаимодействии с алмазом или фуллеритом образуют карбиды, придающие сверхпроводящие свойства конечному продукту. Твердость полученных композитов определяется либо алмазом, либо полимерным и трансформировавшимся в новую метастабильную фазу фуллеритом. Стоит отметить, что металлические композиты на основе фуллерита обладают
6
определенными преимуществами по сравнению с интсркалированиыми фуллеритами, например они не активны на воздухе. На электронный транспорт и сверхпроводимость в них должны оказывать влияние размерные эффекты, но до настоящего времени характер этого влияния не изучен. Все вышеизложенное обосновывает актуальность систематических исследований фуллеридов, сильно легированных бором кристаллов алмаза и композитных материалов на основе алмаза и фуллерита, проведенных в данной диссертационной работе.
Объекты исследования.
В данной работе исследованы гетерофуллериды на основе щелочных металлов с щелочноземельными металлами АгМСбо (А= К, ЯЬ, Сб; М=Ве, Мд, Са), с редкоземельными металлами АгМС^о (М= 5т, вс!, ТЬ, УЬ, Ьи), с переходными металлами КгМСбо (М=5с, П, V, Сг, Ре, №, Си), а также с таллием и алюминием АСвПСбо, АгПСео (А=К, ЯЬ), КгА1Сбо, синтезированные в среде органических растворителей - толуоле, тетрагидрофуране (ТГФ).
Также исследовались монокристаллы алмазов макроразмеров (массой до 3,8 карат), сильно легированные бором, полученные методом температурного градиента при Т=1650 К и Р=5,5 ГПа. Один из образцов, с максимальным уровнем легирования бором, подвергался отжигу при Т=2220 К и Р=5,5 ГПа.
Кроме того, в работе исследованы сверхтвердые поликристаллические композиты на основе алмаза с добавлением металлов ЫЬ и Мо, полученные при высоких статических давлениях (7,7 - 12,5 ГПа) и температурах (1373-2173 К).
Целы работы заключались:
в исследовании температурной зависимости магнитной восприимчивости новых гетерофуллеридов состава АгМСбо (А=К. ЯЬ, Сб; М-переходные, щелочноземельные и другие металлы); установлении зависимости между параметром кристаллической решетки сверхпроводящих гетерофуллеридов и температурой перехода в сверхпроводящее состояние; сравнении полученных результатов с известными зависимостями для фуллеридов щелочных и щелочноземельных металлов;
в исследовании спектров комбинационного рассеяния (КР) света гетерофуллеридов; сравнении полученных экспериментальных данных со спектром фуллерита и анализе изменений фононного спектра молекулы Сбо в гетерофуллеридах;
в изучении спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и исследовании электронной структуры гетерофуллеридов; в получении температурных зависимостей магнитной восприимчивости гетерофуллеридов, рассчитанных из спектров
7
ЭПР в области температур от 105 К до 300 К и установлении типа проводимости гстерофуллеридов и их магнитных свойств в этой области температур;
в исследовании проводимости монокристаллов алмаза, сильно легированных бором, в диапазоне температур от 0,5 К до 300 К и в определении влияния уровня легирования и последующего отжига на механизмы проводимости монокристалла;
в исследовании электрофизических свойств композитов алмаза с металлами (N6 и Мо) и фуллерита с диборидом магния и определении изменений транспортных свойств композита в зависимости от его состава;
в установлении влияние концентрации фуллерита в композите \^В2:Сбо на проводимость и сверхпроводящие свойства материала.
Основные положения, выносимые на защиту.
В ряде новых гетерофуллеридов на основе щелочных и щелочноземельных металлов КгМСбо (М=Ве. Мд, Са), КЬ2МСбо (М=Ве, Са); щелочных и Г- металлов К2МС6о (М= 8ш, бс!, ТЬ, УЬ, Ьи), Ш^УЬСбо; щелочных и б- металлов К2МСбо (М=5с, Т\, V, Сг, Не, №, Си); а также гстерофуллеридов с таллием и алюминием АСяНСм» АгПСю (А=К, КЬ), К2А1Сбо обнаружена сверхпроводимость с температурой сверхпроводящего перехода Тс от -12 К до 27,2 К. Установлено, что при увеличении параметра кристаллической решетки температура перехода в сверхпроводящее состояние также увеличивается. Обнаружено, что в щелочных фуллеридах с участием переходных и непереходных или постпереходиых металлов с нарушенной Г-оболочкой (редкоземельные металлы) или заполненной б-оболочкой (легкие переходные металлы) сверхпроводящие свойства отсутствуют.
На основе экспериментальных данных но КР спектроскопии показано, что в новых сверхпроводящих гетерофуллеридах основной вклад в электрон-фононное взаимодействие вносят низкоэнергетические фононные моды молекул фуллерена Нё( 1 -4) (-260 см'1 - 760 см'1).
Обнаружен эффект изменения механизма проводимости монокристаллов алмаза макроразмеров (массой до 3,8 карат), при увеличении в них концентрации бора. Установлено, что в образцах с минимальным уровнем легирования (-1019 см ) наблюдается прыжковая проводимость с переменной длиной прыжка на участке температур 70 - 297 К. В образцах с уровнем легирования - 8*1019 см'3 в области температур выше 110 - 200 К наблюдается активационный тип проводимости с энергией активации в диапазоне 30 - 90 мэВ. В образцах с максимальным уровнем легирования НО20 см'3) области температур выше 110 К наблюдается активационный тип проводимости с энергией активации в диапазоне 38 - 53 мэВ, а при температурах ниже 50
8
К наблюдается зависимость проводимости от температуры типа а(Т) = ст(0) + ЬТи2 у
характерная для сильно дефектных вырожденных полупроводников с сильным рассеянием электронов.
Обнаружено изменение типа проводимости композита МуВ2:С6о при увеличении концентрации Сбо в сверхтвердом композите: при малых концентрациях Сбо композит сохраняет сверхпроводящие свойства, а сопротивление вблизи сверхпроводящего перехода определяется кластерами полимеризованного фуллсрита; при увеличении содержания Сбо происходит переход к прыжковой проводимости с переменной длиной прыжка; при дальнейшем увеличении концентрации Сбо - сопротивление слабо растет с уменьшением температуры. Определена критическая концентрация фуллсрита (20% массы) в сверхтвердом композите ниже которой композит сохраняет
сверхпроводящие свойства. При этом величина температуры перехода в сверхпроводящее состояние и критические магнитные поля остаются такими же, как и в поликристаллических образцах чистого диборида магния.
Обнаружены сверхпроводящие переходы в сверхтвердых нанокомпозитах алмаза с ниобием и молибденом. Показано, что проводимость и сверхпроводимость в них определяются нанокристаллами карбидов этих металлов с высоким структурным совершенством, вырастающих в процессе спекания на поверхности микрокристаллов алмаза. При введении в композит фуллерита температура перехода в сверхпроводящее состояние понижается, а проводимость в нормальном состоянии определяется преимущественно кластерами графитизированного и полимеризованного фуллерита. Научная новизна.
В работе впервые систематически методами рентгеновской дифракции и ядерного магнитного резонанса (ЯМР), низкочастотным индуктивным методом при температурах от комнатной до 4,2 К, методом электронного парамагнитного резонанса в интервале температур от 300 К до 105 К и методом комбинационного рассеяния света при комнатной температуре исследованы новые гетерофуллериды состава А2МС60. Обнаружены сверхпроводящие переходы в гетерофуллеридах со щелочноземельными металлами КгМСбо (М=Вс, М& Са), ЯЬгМСбо (М=Ве, Са); с редкоземельными металлами КгМСбо (М= Бш, вс1, ТЬ, УЬ, Ьи), ЯЬгУЬСбо; с переходными металлами КгМСбо (М=5с, *П, V, Сг, Ре, N1, Си); с таллием и атминием АСзИСбо, А2ИС60 (А=К, ЯЪ) и К2А1С6О.
Исследована проводимость синтетических монокристаллов алмаза (массой до 3,8 карат), сильно легированных бором (концентрация бора в диапазоне 1,8*1019 см’3 - 1,4*Ю20 см’3), при температурах от 300 К до 0,5 К. Установлено, что в области температур 110-
9
200 К наблюдается активационный тип проводимости с энергией активации в диапазоне 30 - 90 мэВ. В образцах с минимальным уровнем легирования наблюдается прыжковая проводимость с переменной длиной прыжка на участке температур 70 - 297 К.
Показано, что в монокристаллах с концентрацией бора МО20 при Т = 0,5 - 50 К температурная зависимость проводимости выходит на насыщение, что характерно для дефектных вырожденных полупроводников.
Впервые исследованы транспортные свойства и критические магнитные поля сверхтвердых сверхпроводящих нанокомпозитов алмаза с ниобием и молибденом. Показано, что транспортные свойства и сверхпроводимость нанокомпозитов определяется монокарбидом металла стехиометрического состава, вырастающим на поверхности алмазных гранул.
Впервые исследованы транспортные свойства твердых композитов фуллсрита с диборидом магния. Определена критическая концентрация фуллерита, при которой композит остается сверхпроводником. Установлено, что в отличие от легирования углеродом введение в состав композита фуллерита не приводит к заметным изменениям в величине Тс.
Практическая значимость.
Результаты данной работы показывают, что метод синтеза фуллсридов в среде органических растворителей позволяет получать ранее неизвестные гомо- и гетерофуллериды с металлическими и сверхпроводящими свойствами. Таким образом, становится принципиально возможным получение и исследование новых фуллеридов, стабильных на воздухе, не содержащих щелочных металлов. В данной работе представлен новый класс сверхпроводников на основе фуллсридов, открытый для дальнейших научных работ.
Развитие аппаратуры и техники, в которой применяются технологии, использующие высокое и сверхвысокое давление, например кршменная техника, аппараты для роста монокристаллов алмазов и кубического нитрида бора, крупные сверхпроводящие магнитные системы, сверхпроводящие контакты в криогенных электрических машинах, зонды в аппаратах зондовой микроскопии и т.п. требует получения новых типов сверхпроводящих, сверхтвердых и сверхпрочных материалов. В данной работе показано, что алмазные порошки, спеченные с порошками металлов (N6, Мо), и композиты на основе фуллерита с диборидом магния сочетают в себе эти свойства и могут быть использованы для вышеуказанных целей. Следует отметить, что несверхпроводящие монокристаллы алмазов сильно легированные бором, с
10
металлической проводимостью также можно применять в качестве зондов в аппаратах зондовой микроскопии.
Апрооаиия работы
Основные результаты исследований, изложенных в диссертации, докладывались и обсуждались на Всероссийской Научной Конференции Студентов-Физиков 9, 2003, (Красноярск), диплом 1-й степени; Международной Конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «ЛОМОНОСОВ-2003» (Москва), лучший доклад в секции; 12th International Symposium of Intercalation Compounds, 2003 (Poznan, Poland); Quantum Complexities in Condensed Matter, 2003, (Bukhara, Uzbekistan); VIII International Conference ICHMS'2003, 2003 (Sudak, Crimea, Ukraine); 2-й международной конференции "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", 2003 (Москва); Spectroscopies in Novel Superconductors SNS’2004, 2004 (Sitges, Spain); 3-й международной конференции "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение,
технология", 2004 (Москва); на конференции «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (ICHMS’2005), 2005 (Крым, Украина); 4-й международной конференции "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение,
технология", 2005 (Москва); IV Международном симпозиуме "Фуллерены и фуллереноподобные структуры в конденсированных средах", 2006 (Минск, Республика Беларусь); Asia-Pacific EPR/ESR Symposium APES’2006, 2006 (Новосибирск); 34-ом совещании по физике низких температур LT-34, 2006 (Ростов-На-Дону); 5-й международной конференции "Углерод: фундаментальные проблемы науки,
материаловедение, технология", 2006 (Москва); 21st Century СОЕ Program, Third International Conference on Flow Dynamics, 2006 (Matsushima, Japan).
Список публикаций no теме диссертации
Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:
1. A.B. Кречетов, "Сверхпроводимость новых фуллеридов состава Кз.хМхСбо (M=Fe, Со, Ni, х=1-3)". ВНКСФ-9, Красноярск, Россия, стр. 275 (2003).
2. A.B. Кречетов, "Новые сверхпроводящие гетерофуллериды". Ломоносов-2003, Москва, Россия, стр. 238 (2003).
3. В.М. Bulychev, R. A. Lunin, A.V. Krechetov, V. A. Kulbachinskii, V.G. Kytin, K.V. Poholok, " Heterometallic Füllendes of Fe and Cu Groups with the Composition КгМСбо (M=Fe+2, Fe+3, Co+2, Ni+2, Cu+I,+2, Ag41)". 12th International Symposium of Intercalation Compounds, Poznan, Poland, p. 72, (2003).
4. V.A. Kulbachinskii, A.V. Krechetov, V.G. Kytin, R. A. Lunin, B.M. Bulychev, K.V. Poholok, K. Lips, J. Rappich, "Superconductivity and Magnetism in Heterometallic
11
Füllendes of Transition Metals". Quantum Complexities in Condensed Matter, Bukhara, Uzbekistan, p.42, (2003).
5. V. Л. Kulbachinskii, R. A. Lunin, B.M. Bulychev, A.V. Krechetov, V.G. Kytin, K.V. Poholok, "Heterometallic Füllendes of Transition Metals with the Composition K2MC60". VIII International Conference ICHMS'2003, Sudak, Crimea, Ukraine, p. 516 (2003).
6. A.B. Кречетов, Б.М. Булычев, В.А. Кульбачинский, P.A. Лунин, В.Г. Кытин, К.В. Похолок, "Синтез и свойства гстеромсталлнческих фуллеридов переходных металлов". 2-я международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, Россия, стр. 125 (2003).
7. B.M. Bulychev, R. A. Lunin, A.V. Krechetov, V. A. Kulbachinskii, V.G. Kytin, K.V. Poholok, K. Lips, J. Rappich, "Heterometallic Füllendes of Fe and Cu Groups with the Composition КгМСбо (M=Fe+2, Fe+3, Co*2, Ni+2, Cu+I, Cu+2, Ag+l)". Journal of Physics and Chemistry of Solids, 65,337-342 (2004).
8. V. A. Kulbachinskii, B.M. Bulychev, A.V. Krechetov, V.G. Kytin, R. A. Lunin, "Superconductivity and Spectroscopies in Heterometallic Füllendes of Transition Metals", Spectroscopies in Novel Supercond., SNS’2004, Sitges, Spain, p.70 (2004).
9. V. A. Kulbachinskii, B.M. Bulychev, R. A. Lunin, A.V. Krechetov, V.G. Kytin, K.V. Poholok, K. Lips, J. Rappich, "Heterometallic Füllendes of Transition Metals with the Composition K2MC60 ". NATO Science Series, II. Mathematics, Physics and Chemistry: Hydrogen Material Science and Chemistry of Nanomaterials, 172,185-192 (2004).
10. Г. А. Дубицкий, В.Д. Бланк, С.Г. Буга, Е.Е. Семенова, В.А. Кульбачинский, A.B. Кречетов, В.Г. Кытин, "Сверхпроводящие алмазные поликристаллы, получаемые спеканием под давлением порошковых алмазов с ниобием и молибденом". 3-я международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, Россия, стр. 95 (2004).
11. Г. А. Дубицкий, В.Д. Бланк, С.Г. Буга, Е.Е. Семенова, В.А. Кульбачинский, A.B. Кречетов, В.Г. Кыгин, "Сверхтвердые сверхпроводящие материалы на основе алмаза и кубического нитрида бора", Письма в ЖЭТФ, 81,323-326 (2005).
12. В.Д. Бланк, Г. А. Дубицкий, В.А. Кульбачинский, С.Г. Буга, A.B. Кречетов, Е.Е. Семенова, В.Г. Кытин, "Пол и кристаллические алмазные порошки и пленки", Российский Химический Журнал, XL VIII, 90-96 (2005).
13. Б.М. Булычев, В.А. Кульбачинский, A.B. Кречетов, В.Г. Кытин, P.A. Лунин, Тетерометаллические фуллериды на основе щелочных металлов и непереходных металлов 2, 12 и 13 групп", Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (ICHMS’2005), Крым, Украина, 1, стр. 606 (2005).
12
14. Л.В. Кречетов, Р.Л. Лунин, Б.М. Булычев, В.А. Кульбачинский, 'Тетерофуллернды “ММг’Сбо” и “МгМ’Сбо”, где М-К, Rb, Cs; M’-Be, Mg". 4-я международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, Россия, стр. 129 (2005).
15. A.B. Егоров, A.B. Кречетов, П.С. Самохвалов, В.Г. Кытии, Е.В. Скокан, В.А. Кульбачинский, И.В. Архангельский, "Модифицированные фазы фуллерита Сбо: синтез и свойства", Сборник научных трудов «Углеродные наноструктуры», Минск, Республика Беларусь, 285-291 (2006).
16. A.V. Krechetov, В.М. Bulychev, V.G. Kytin, Е.A. Konstantinova, V.A. Kulbachinskii, R.A. Lunin, "Investigation of Paramagnetic Centers in Füllendes АгМС^ and AMjQq (A=K, Rb, Cs, M=Mg, Be, Al)", Asia-Pacific EPR/ESR Symposium APES’2006, p. 120 (2006).
17. A.V. Krechetov3 V.A. Kulbachinskii, V.G. Kytin, E.A. Konstantinova, E.V. Skokan, A.V. Egorov, P.S. Samokhvalov, "ESR Studies of Сбо Fullerite with IICP Lattice", Asia-Pacific EPR/ESR Symposium APES’2006, p. 121 (2006).
18. E. А. Константинова, В.Г. Кытин, В.А. Кульбачинский, A.B. Кречетов, "ЭПР спектроскопия фуллеритов с различными типами кристаллической решетки", 34-е совещание по физике низких температур LT-34, Ростов-I 1а-Дону, Россия стр. 120
(2006).
19. В.Г. Кытин, В.А. Кульбачинский, Б.М. Булычев, A.B. Кречетов, Е.А. Константинова, P.A. ЛуНИН, "СверХПрОВОДНМОСТЬ И СПеКТрОСКОПИЯ ГетерофуЛЛСрИДОВ CS2MC6O,
КЬгМСбо, КгМСбо и КМ2С60 (M=Mg, Al, Be, Fe, Ni)", 34-е совещание по физике низких температур LT-34, Ростов-На-Дону, Россия, стр. 161 (2006).
20. A.B. Кречетов, В.А. Кульбачинский, В.Г. Кытин, Г.А. Кытин, В.Д. Бланк, С.Г. Буга, С.А. Терентьев, М.С. Кузнецов, С.А. Носухин, "Электронные свойства сильно легированных бором монокристаллов алмаза", 34-е совещание по физике низких температур LT-34, Ростов-На-Дону, Россия, стр. 147 (2006).
21. A.B. Кречетов, В.А. Кульбачинский, В.Г. Кытин, Г.А. Кытин, В.Д. Бланк, С.Г. Буга, С.А. Терентьев, М.С. Кузнецов, С.А. Носухин, "Особенности проводимости монокристаллов алмаза с бором", 5-я международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология”, Москва, Россия, стр. 107(2006).
22. В.Г. Кытин, A.B. Кречетов, Б.М. Булычев, В.А. Кульбачинский, Е.А. Константинова, P.A. Лунин, "Сверхпроводимость и ЭПР гетерофуллеридов щелчноземельных металлов", 5-я международная конференция "Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, Россия, стр. 113 (2006).
13
23. A.V. Krechetov, V.G. Kytin, E.A. Konstantinova, V.A. Kulbachinskii, R.A. Lunin, B.M. Bulychev, "Investigation of Fullerides АдМСбо and ЛМгСм (A=K, Rb, M=Mg, Be) by Electron Spin Resonance Method", Matsushima, Japan, p. 193 (2006).
24. G.A. Dubitsky, V.D. Blank, S.G. Buga, E.E. Semenova, N.R. Sercbryanaya, V.V. Aksencnkov, V. M. Prokhorov, V.A. Kul'bachinski, A.V. Krechetov & V.G. Kytin, "Superhard Superconductor Composites Obtained by Sintering of Diamond, c-BN and C60 Powders with Superconductors”, Z. Naturforsch. B, 61, 1541 - 1546 (2006).
25. V. D. Blank, S. G. Buga, S. A. Terentiev, M. S. Kuznetsov, S. A. Nosukhin, A. V. Krechetov, V. A. Kul’bachinski, V. G. Kytin and G. A. Kytin, "Low-tempcraturc electrical conductivity of heavily boron-doped diamond single crystals", Physica Status Solidi (b), 244, 413-417(2007).
26. С.Г. Буга, В.Д. Бланк, C.A. Терентьев, M.C. Кузнецов, С.Л. Носухнн, В.А. Кульбачинский, А.В. Кречетов, В.Г. Кытин, Г.А. Кытин, "Электронные свойства сильно легированных бором монокристаллов алмаза", ЖЭТФ, 131, стр. 662 - 666
(2007).
14