Химико-токсикологическое исследование 2-метокси-4-аллилгидроксибензола

2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
Введение.................................................6
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ............................................15
Глава 1. 2-МЕТОКСИ-4-АЛЛИЛГИДРОКСИБЕНЗОЛ КАК ОБЪЕКТ ХИМИЧЕСКОГО И ХИМИКО-ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ...............................................15
1.1. Физические свойства 2-метокси-4-аллилгидроксибензола 15
1.2. Присутствие объекта исследования в природных источниках,
его получение и применение........................ 16
1.3. Токсикологическая характеристика ..................19
1.4. Идентификация объекта исследования и близких по
структуре соединений...............................21
1.5. Количественное определение.........................28
1.6. Изолирование и очистка гидроксиаренов..............37
1.7. Метаболизм, распределение в теплокровных организмах и сохраняемость в трупном материале гидроксипроизводных ароматического ряда....................................42
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ПРИБОРЫ, РЕАКТИВЫ, МАТЕРИАЛЫ,
ПОСУДА......................................................51
Глава 2. ИДЕНТИФИКАЦИЯ 2-МЕТОКСИ-4-АЛЛИЛГИДРОКСИ-
БЕНЗОЛА.............................................55
2.1. Идентификация по электронным и колебательным
спектрам............................................55
2.2. Идентификация хромато-масс-спектрометрическим методом... 64
2.3. Идентификация хроматографическими методами.............71
2.4. Идентификация хромогенными реакциями...................80
Выводы ко второй главе......................................84
Глава 3. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
РАССМАТРИВАЕМОГО СОЕДИНЕНИЯ.............................88
3.1. Определение фотометрическим методом....................88
3.1.1. Прямое определение по поглощению в УФ-области спектра... 88
3.1.2. Хроматоспектрофотометрическое определение............90
3.1.3. Определение с применением производных спектров.......92
3.1.4. Определение на основе хромогенной реакции............96
3.2. Определение методом ВЭЖХ..............................100
3.2.1. Нормальнофазовый варлант определения............... 100
3.2.2. Обращённофазовый вариант определения............... 103
Выводы к третьей главе..................................... 107
Глава 4. ВЫДЕЛЕНИЕ И ОЧИСТКА ОБЪЕКТА ИССЛЕДОВАНИЯ. ..110
4.1. Экстрагирование 2-метокси-4-аллилгидроксибензола из водных растворов...........................................110
4.2. Очистка хроматографическими методами и особенности
хроматографического поведения исследуемых веществ 113
4.2.1. Использование колоночного варианта хроматографирования........................................113
4.2.2. Использование тонкослойной хроматографии............121
4.3. Оценка степени очистки извлечений из биологического
материала в контрольных опытах........................ 124
4.3.1. Оценка эффективности очистки извлечений
методом колоночной хроматографии......................129
23
средней полярности и УФ-спектрофотометрического детектирования [169]. Методики данной группы недостаточно селективны.
Разработана методика определения гидроксиаренов методом ВЭЖХ в сочетании с хемилюминесценцией, для усиления которой в анализируемую пробу вводят 1-этил-3(3-
диметиламииопропил)карбодиимид [ 174].
Для улучшения параметров хроматографирования монозамещённых гидроксиаренов методом ВЭЖХ возможно использование электрохимической дериватпзации в режиме on-line с получением флуоресцирующих димеров [181].
Описано определение 4-третбутил- и 4-нонилгидроксибензола методом ВЭЖХ после предварительного окисления анализируемых веществ феррициапидом в проточной ячейке на основе гидродинамической вольтамперометрии [222].
Разработан ряд других вариантов идентификации гидроксибензола и его производных методом ВЭЖХ [33, 88, 173].
Метод ВЭЖХ широко применяется для определения органических соединений различной структуры в сложных биологических матрицах обычно после предварительного изолирования и очистки анализируемых веществ [103].
Использование мицеллярного варианта ВЭЖХ позволяет повысить селективность определения компонентов сложных смесей органических веществ [146].
Для идентификации гидроксиаренов методом газовой хроматографии стационарными фазами могут являться: хроматон NAW, содержащий 5% ПДЭТС и 1% ортофосфориой кислоты [44, 83] , хромосорб [87], сорбент Envir Elut [135].
24
Описано применение в качестве неподвижных фаз химически связанных силикона О\М 701 или 8Е-54, феиилмстилсиликонового масла, модифицированного фенантролинатом и диметилглиоксиматом никеля или ацетилацетонатом никеля ПЭГ-20 М и ПМС-100, в качестве неподвижных фаз для идентификации гидроксибензола и ряда его производных методом газожидкостной хроматографии [69, 90, 104, 167].
Широко известны варианты определения гидроксиаренов методом газовой хроматографии в виде ацетильных или О-алкильных производных [115, 128, 130, 220], а также в виде дабсилатов, ал кил сил иловых эфиров, пснтафторбензильных и пенгафторбензоильных производных [19, 22, 96, 190].
Метод газовой хроматографии лежит в основе ряда других методик идентификации гидроксибензола [50, 166] и его производных [49, 94, 100].
Описано определение 2-метокси-4-аллилгидроксибензола в эфирном масле древесины можжевельника 1игйреги8 ргосега Епс11 семейства СиргеББасеае (кипарисовые) вместе с рядом других веществ (цедролом,
3,4-диметил бифенил ом, а-цедрином, камфорой, транс-гераниолом и а-терпинеолом) методами ГЖХ и ГХ-МС [106].
Используя методы газожидкостной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии, проводили определение 2-метокси-4-аллилгидроксибензола и ряда других летучих соединений в извлечениях из кожуры и мякоти карманной дыни королевы Анны. При этом обнаружено 60 летучих веществ, среди которых отмечено присутствие 20 эфиров, 15 спиртов, 7 лактонов, 6 серусодержащих и 5 углеродных (С5) соединений [110].
С применением метода газовой хроматографии и сочетания газовой хроматографии с многоступенчатой масс-спектрометрией в составе одорантов эфирных масел кориандра и дикого кориандра,