2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
ВВЕДЕНИЕ_________________________________________________________4
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР_____________________________________ 9
1.1 Особенности геохимии благородных металлов____________9
1.2 Минерально-сырьевая база Платоновых металлов_______ 18
1.3 Платиноносность Приамурской провинции______________ 23
1.4 Пути и формы миграции благородных металлов в
природе_____________________________________________ 26
1.5 Благородные металлы в растениях____________________ 34
1.6 Метод построения рядов относит ельной качественной и количественной распространенности благородных металлов............................................ 49
ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ..................... 54
2.1. Подготовка проб__________________________________ 57
2.2. Методика определения платиноидов 57
2.2.1. Вскрытие пробы_________________________________ 58
2.2.2. Определение осмия____________________________ 59
2.2.3. Определение ругения 62
2.2.4 .Атомно-абсорбционный метод определения А& Аи, РГ
ра, 1г, Ш1 ________________________________________64
2.2.5. Определение серебра______________________________66
2.3 .Оценка правильности результатов атомно-абсорбционного
определения 72
2.4.Ускоренное определение А& Аи, Р1, Р(1, ЯЬ, Ии, 1г в золе биоорганических материалов методом кислотного вскрытия проб с последующей экстракцией________________ 72
3
Стр.
2.5. Средства измерений________________ _________ 77
ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ___________________________ 78
3.1 Распределение благородных металлов в техногенных отвалах ШОУ и растениях прииска Соловьёвский 78
3.2 Потоки миграции благородных металлов в водах рек и естественных водоёмах 92
3.3 Содержание благородных металлов травяных кормах, зерне и зерновой смеси_____________________________ 99
3.4 Концентрирование благородных металлов в животных тканях_______________________________________________116
3.5 Аккумулирование благородных металлов овощными культурами 123
3.6 Распределение благородных металлов в золе торфа 127
3.7 Атмосфера как звено миграции благородных металлов 129
ГЛАВА 4 ЗАКЛЮЧЕНИЕ_______________________________________ _ 132
ВЫВОДЫ_______________________________________________________134
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ______________________________________________________________________________________136
14
Важной особенностью Об, 1г, Ии, Ш1 является способность образовывать подвижные карбонильные соединения (соединения металлов с СО, в которых металлы формально нульвалентны), что определяет возможность их вторичного минерального накопления в отличие от платины и палладия. Для осмия сейчас известны два карбонила: Оз(СО)5 и Оя^СОДг. Интересно строение последнего: три атома осмия образуют равносторонний треугольник с гранями длиной 2,8В А, а к каждой вершине этого треугольника присоединены по четыре молекулы СО (Некрасов, 1970).
Наряду с металлическим состоянием и склонностью к образованию минералов-сплавов рассматриваемые элементы проявляют тенденцию к образованию минералов с направленными ковалентными связями. В качестве их партнеров выступают элементы, атомы которых обладают высокой электроотрицательностью (селен, теллур, мышьяк). Серебро и, в какой-то мере, палладий отличаются более низким сродством к постороннему электрону и чаще образуют сульфидные и сульфосольные минералы.
Для рассматриваемых элементов, как и для Ре, Со, N1, Си более устойчивыми являются хлоридные комплексы, а также комплексы с серой и другими халькогенидами, что во многом определяет' характер геохимической миграции и минералообразования. Это свойство устойчивости хлоридных комплексов, вообще характерно для элементов с заполненными или близкими к заполнению (1-уровнями. Поскольку стабильность ковалентных комплексов возрастает у элементов с наиболее заполненными с!-уровнями, последние три элемента в ряду Об- Ии-1г-Р<1-(Р1, А& Аи) могут, по-видимому, дольше находится в рудообразующих системах. Для серебра и золота это - установленная химическая закономерность, для палладия - реальная возможность. Тем же
15
определяется большая возможность палладия и серебра образовывать минералы разного состава.
С рядом заполнения с!-уровней примерно совпадает и диффузионная геохимическая подвижность элементов, связанная с их летучестью, которая максимальна у серебра. Миграция серебра в газовой и твердой фазах происходит гораздо интенсивнее в соответствии с более высокими значениями давления его паров и более легкой испаряемостью по сравнению с остальными благородными металлами, с чем связано «очищение» самородного золота от примеси серебра в процессах метаморфизма и выветривания.
Все благородные металлы, и особенно осмий, рутений, родий, являются амфотерными элементами (Некрасов, 1970).
Благородные металлы принадлежат, как известно, к переходным металлам, т.е. в образовании химических связей их атомов участвуют не только Б-электроны, но и возбужденные (1-электроны. Поэтому степень их окисления бывает более высокой, чем номер группы. Для золота, например, она может быть не только I, но также И, III. Степень окисления II свойственная отчасти серебру, в соединениях золота проявляется редко. При этом соединения с Аи(Н) образуются лишь в быстродействующих реакциях с участием комплексов, легко вступающих в связи с Аи(1) и Аи(П). Не типична для золота и степень окисления V, VII установленная в соединениях с фтором, являющихся очень сильными окислителями (Паддсфст, 1982; Тимаков и др., 1986). Наиболее характерна для золота степень окисления (III).
Степень окисления химических элементов зависит не только от строения их электронной оболочки, но и ряда других факторов, в частности, от потенциала ионизации. Устойчивая в природных условиях валентность благородных металлов, кроме наиболее часто встречающейся нулевой, приведена ниже (в скобках менее достоверные
- Київ+380960830922