РАЗДЕЛ 2
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Аппаратура и материалы
2.1.1. Приборы
Для измерения спектров поглощения использовали спектрофотометры СФ-26 и СФ-46 (ЛОМО). Все спектры поглощения регистрировались в термостатических условиях с использованием водяного термостата (298 К). Шкала длин волн установлена по спектру излучения ртутной лампы, шкала пропускания проверена по набору нейтрально-серых светофильтров. Контрольные измерения оптической плотности (D) проводили для одних и тех же растворов на различных приборах, в том числе на Hitachi U 3210, с удовлетворительным совпадением. Использовали набор стеклянных кювет от 0.5 до 5 см, а также кварцевых кювет (1 и 5 см), в зависимости от интенсивности окраски раствора с тем расчетом, чтобы измеряемое значение оптической плотности было не ниже 0.1 и не выше 1.3. Спектры измеряли против холостого раствора, содержащего все компоненты за исключением красителя. Погрешность измерения D: ?0.005 ед. Спектры люминесценции регистрировали на флуориметре Hitachi F 4010.
Для измерения ЭДС использовали потенциометр Р 37-1 постоянного тока, класс точности 0.01, прошедший госпроверку. рН-метр милливольтметр рН-121 или рН-373, прошедший госпроверку, использовался как нуль-инструмент. ЭДС измеряли компенсационным методом при термостатировании (Т = 298.0?0.05 К) с использованием цепи с переносом:
стеклянный электрод (Н+)¦буфер Н+¦KCl¦AgCl, Ag.
Стеклянный электрод был марки ЭСЛ-63-07. При использовании специальной методики комбинированного титрования с одновременным контролем рН для исследовании гидрофобизированных производных флуоресцеина применяли миниатюрный стеклянный электрод (размером 4 см) из коллекции кафедры физической химии, электродная функция которого была предварительно проверена.
Определение значений ЭДС для расчета рН в этой части эксперимента проводились при помощи иономера И-130 в воздушном термостате при постоянной температуре 298 К. Жидкостное соединение представляло собой водный раствор KCl с концентрацией 1 моль/л. Перед измерениями была проверена водородная функция стеклянного электрода с помощью стандартных буферных растворов (рН 1.68; 3.56; 4.01; 6.86; 9.18), и значения рН рабочих растворов вычисляли из измерений ЭДС на основании данных градуировки.
Для термостатирования рабочих растворов использовался ультратермостат УТ-15, точность термостатирования ?0.05 К, рабочая жидкость - дистиллированная вода.
Для взвешивания различных реагентов использовались весы аналитические ВЛА-200, прошедшие госпроверку; точность взешивания ?0.0002 г.
2.1.2. Посуда
Для приготовления рабочих растворов использовались мерные колбы вместимостью 5, 10, 25, 50, 100, 200, 250 и 1000 мл, пипетки с делениями, вместимостью 0.1, 1, 2, 5 и 10 мл, бюретка на 25 мл. Вся мерная посуда перед использованием была откалибрована.
2.1.3. Реактивы
Растворители
2-метилпропанол-1 квалификации ЧДА, пентанол-1 квалификации Ч кипятили с нитратом серебра и гидроксидом калия с последующей перегонкой. Собирали соответствующие фракции в пределах следующих температур: 2-метилпропанол-1 (379 К), пентанол-1 (410-411 К) [288,289]. Бутанол-1 квалификации ХЧ перегоняли (фракция, кипящая выше температуры 387 К) [288,289], этанол квалификации ХЧ (95.6%-ный азеотроп высокой чистоты) перегоняли (фракция, кипящая выше температуры 350.5 К) [288], метанол квалификации ХЧ для анализа перегоняли (фракция, кипящая выше температуры 327.5 К) [289]. Отсутствие альдегидов в очищенных спиртах контролировали по поглощению в УФ области. Содержание воды в очищенных спиртах за исключением азеотропа 95.6% этанола (0.015-0.02 масс. %) определяли титрованием по К. Фишеру.
Бензол и толуол квалификации ЧДА очищали последовательным промыванием серной кислотой и щелочью, с последующей перегонкой над металлическим натрием [289]. Содержание влаги контролировали по значениям соединения III (таблица 1.2). н-Додекан квалификации Ч перегоняли под вакуумом. н-Гексан производства Новочеркасского завода синтетических продуктов, циклогексан квалификации Ч - Лабохим, н-октан квалификации Ч, циклогексанол квалификации Ч использовались без дополнительной очистки.
Поверхностно-активные вещества.
Катионные ПАВ. В работе использовали хлорид N-цетилпиридиния 1-водный (Merck, 99%) и хлорид N-цетилпиридиния (Минхимпром), очищенный перекристаллизацией из этанола; бромид N-цетилпиридиния квалификации Ч - Черкасского завода химреактивов; бромид цетилтриметиламмония (99%) фирмы Sigma.
Анионные ПАВ. В работе использовался додецилсульфат натрия (99%) фирм Sigma, Диа. М (99% основного вещества) и Merck (квалификации ОСЧ, 98%).
Неионные ПАВ. В работе использовали препараты Бридж-35, Твин-80, Тритон Х-100, Тритон Х-305 фирмы Sigma; нонилфенол-12 производства Союзнефтехимпром (Казань). Использовались препараты фосфатидилхолина и дифосфатидилглицерина Бакпрепарат (Харьков, Украина).
Все препараты, если это специально не указано, использовались без дополнительной очистки.
Индикаторные красители.
Препараты красителей: тимолового синего, бромтимолового синего, фенолового красного, бромфенолового синего, бромкрезолового зеленого, бромкрезолового пурпурового, о-крезолового красного, м-крезолового пурпурового, метилового оранжевого, нейтрального красного, хинальдинового красного, тимолфталеина были квалификации ЧДА и использовались, как правило, без дополнительной очистки. По значениям и спектральным характеристикам в воде они были идентичны специально очищенным препаратам. Препарат гексаметокси красного был очищен перекристаллизацией из пропанола-1. Использовался препарат метилового желтого, переданный нам В.В. Ищенко (Киевский Национальный университет), пинацианол фирмы Aldrich был предоставлен нам С.А. Шаповаловым (Харьковский национальный университет). Препарат гексаметокси красного был очищен перекристаллизацией из пропанола-1 и использовался в виде карбино