РОЗДІЛ 2.
МЕТОДИКА ЕКСПЕРИМЕНТУ.
2.1. Очистка реагентів і розчинників.
Вихідні реагенти, розчинники і допоміжні речовини використовували реактивної
кваліфікації і перед використанням очищували дистиляцією або кристалізацією до
досягнення показників якості, які відповідають літературним даним[109].
Карбазол (дибензопіррол) марки “ч” ТУ 6-09-3255-78 являє собою кристалічну
речовину з температурою плавлення 238 0С і температурою кипіння 354,8 0С, який
виділяють з антраценової фракції камґяновугільного дьогтю.Карбазол розчиняється
у бензолі, хлороформі. Стійкий до дії кислот та лугів, легко сублімує. Карбазол
очищували перекристалізацією з ксилолу з оксидом алюмінію і ізопропілового
спирту.
Бензол висушували кипґятінням над натрієм і переганяли, збираючи фракцію з
температурою кипіння 80 0С. Висушений бензол зберігали над натрієвим дротом.
Толуол очищували і сушили за методикою, яка описана [110]. Переганяли двічі над
натрієм, збирали фракцію з температурою кипіння 110 0С. Висушений толуол
зберігали над алюмогідридом літію.
Диметиловий етер кипґятять протягом 5 годин над кристалічним КОН. Переганяють і
кипґятять 3 години над алюмогідридом літію. Повторно переганяють, збираючи
фракцію з температурою кипіння 36 0С.
Метанол. Суміш 50-75 мл метанолу, 0,5 г йоду і 5 г магнієвої стружки нагрівають
на водяній бані до повного зникнення йоду. Нагрівають суміш доти, поки весь
магній не перетвориться на метилат. Потім додають ще 900 мл метанолу і суміш
кипґятять протягом 30 хвилин. Переганяють, збираючи фракцію з температурою
кипіння 64 0С.
Оцтова кислота – “ч” і “чда” оцтова кислота цілком придатна для використання як
розчинник без додаткової очистки. Температура кипіння 118,5 0С.
Ізопропіловий спирт переганяли і збирали фракцію з температурою кипіння 83 0С.
Динітрил азобісізомасляної кислоти (ДИНІЗ) перекристалізовували з метанолу.
Температура плавлення 103 0С.
Перекис бензоілу (дибензоілпероксид) очищали переосадженням з насиченого
розчину хлороформу у подвійний обґєм (відносно до хлороформу) метанолу.
Зберігали під водою. Температура плавлення 106-107 0С.
Естери метакрилової кислоти промивали 2-3 рази 5%- ним розчином соди (на 4
обґєми мономеру застосовують 1 обґєм розчину соди), потім дистильованою водою
до нейтральної реакції. Промитий естер висушують безводним сульфатом натрію.
Висушений мономер переганяють у вакуумі.
Метиловий естер метакрилової кислоти Ткип. = 100 0С, d= 0,936 г/смз
Пропіловий естер метакрилової кислоти Ткип. = 141 0С, d= 0,921 г/смз
Бутиловий естер метакрилової кислоти Ткип.= 163 0С, d = 0,895 г/ смз
Гексиловий естер метакрилової кислоти Ткип.= 170 0С, d = 0,889 г/смз
Октиловий естер метакрилової кислоти Ткип.= 110 0С / 12 мм.рт.ст.
d = 1,437 г/смз
Ноніловий естер метакрилової кислоти Ткип.= 128 0С / 8 мм.рт.ст.
d = 1,4365 г/смз
Дециловий естер метакрилової кислоти Ткип.= 130 0С / 0,5 мм.рт.ст.
d = 1,4412 г/смз
Лауриловий естер метакрилової кислоти Ткип.= 155 0С / 10 мм.рт.ст.
d = 1,833 г/смз.
2.2. Синтез 9-вінілкарбазолу.
У трьохгорлий реактор, який обладнано мішалкою, термометром та зворотним
холодильником, завантажували 30 г (0,18 М) карбазолу, 70 мл вінілбутилового
етеру (0,4 М). При активному перемішуванні додавали каталізатор (4,6 г оксиду
ртуті, 1 мл трифтороцтової кислоти, 8 мл бензолу. Суміш готували у стакані при
помірному нагріванні). Після додавання каталізатора суміш гріли до повного
розчинення карбазолу (приблизно 15 хвилин). Розчин охолоджували, нейтралізували
сухим поташем, фільтрували. 9-вінілкарбазол кристалізували з етанолу.
Вихід 19 г (58 %), Ттоп.= 66 0С. Знайдено, % N-7,9; Розраховано,%: N-8,3.
2.3. Синтез йодпохідних карбазолу.
3-І-карбазол. У двугорлий реактор, який обладнано мішалкою і зворотним
холодильником, завантажували 12,9г (0,07 М) карбазолу у 215 мл концентрованої
оцтової кислоти. Поступово протягом 30 хвилин додавали розчин 12,3 г йодиду
калію у 26 мл води і 8,45 г йодноватокислого калію. Реакційну суміш виливали на
лід після 10 годин активного перемішування. Отриманий осад промивали водою і
розчином тіосульфату натрію. Кристалізували з метилового або етилового спирту.
Вихід 11,6 г (54 %). Ттоп.= 191-193 0С. Знайдено, %: N- 4,97; І-42,64.
Розраховано,%: N-4,77; І-43,00.
3-І-9-вінілкарбазол. Отримували за аналогічною методикою синтезу
9-вінілкарбазолу.
Вихід 55 %. Ттоп.=110 0С. Знайдено, %: N-4,4; І-40,9. Розраховано, %: N-3,6;
І-36,4.
2.4. Синтез свинецьвмісних мономерів.
Тетрафенілсвинець отримували згідно методики, описаній в [111]. У трьохгорлий
реактор, який обладнано мішалкою, крапельною воронкою і зворотним холодильником
з хлоркальцієвою трубкою поміщали 7,3 г магнієвої стружки. Потім у реактор
додавали крупний кристалик йоду, 75 мл абсолютного діетилового етеру, поступово
через крапельну воронку краплями додавали розчин 47 г свіжоперегнаного
бромбензолу в 80 мл абсолютного етеру. Після введення перших 10 мл розчину
відмічали початок реакції. Коли більша частина магнію вступить в реакцію і
стане помітним сповільнення процесу, реакційну суміш нагрівали 1-1,5 години до
тих пір, поки в реакторі не залишаться лише незначні часточки магнію.
До розчину бромистого фенілмагнію при інтенсивному перемішуванні додавали
100 мл толуолу і 36,6 г хлориду свинцю (П). Останній додавали трьома порціями з
пґятихвилинним інтервалом. По мірі додавання хлориду свинцю суміш темнішає і
стає темно-сірого кольору. При сильному загустінні до суміші можна додати
невелику кількість толуолу і підсилити перемішування. Суміш перемішували 5
годин при помірному кипінні. Потім вміст колби виливали на лід з хлоридом
амонію при інтенсивному перемішуванні. Осад відфільтровували, промивали водою,
метанолом і етером, висушувал
- Київ+380960830922