Судебно-химическое исследование гексогена и тринитротолуола

2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
Введение...............................................6
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.......................................13
Глава 1. ГЕКСОГЕН И ТРИНИТРОТОЛУОЛ КАК ОБЪЕКТЫ ХИМИЧЕСКОГО И ХИМИКО-ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ................................................13
1.1. Физические свойства гексогена и тринитротолуола...13
1.2. Получение объектов исследования и их применение...14
1.3. Токсикологическая характеристика .................17
1.4. Идентификация объектов исследования...............20
1.5. Количественное определение........................25
1.6. Изолирование и очистка ароматических и гетероциклических нитропроизводных ...........................................33
1.7. Метаболизм, распределение в теплокровных организмах и сохраняемость в трупном материале ароматических и гетероциклических нитропроизводных............................................38
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ПРИБОРЫ, РЕАКТИВЫ, МАТЕРИАЛЫ, ПОСУДА...........................................44
Глава 2. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ГЕКСОГЕНА И ТРИНИТРОТОЛУОЛА.............................................47
2.1. Идентификация по электронным и колебательным
спектрам...............................................47
2.2. Идентификация хроматографическими методами...........48
2.3. Идентификация хромогенными реакциями.................59
Выводы ко второй главе....................................61
Глава 3. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАССМАТРИВАЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ.....................................64
3.1. Определение фотометрическим методом..................64
3.2. Определение методом ВЭЖХ.............................69
Выводы к третьей главе....................................74
Глава 4. ВЫДЕЛЕНИЕ И ОЧИСТКА ОБЬЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ...................................................76
4.1. Очистка хроматографическими методами и особенности хроматографического поведения исследуемых веществ..............76
4.1.1. Использование колоночного варианта хроматографирования............................................76
4.1.2. Использование тонкослойной хроматографии...........79
4.2. Оценка степени очистки извлечений из биологического материала в контрольных опытах.................................80
Выводы к четвертой главе..................................84
Глава 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСОГЕНА И ТРИ НИТРОТОЛУОЛА В БИОЛОГИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ........................................85
5.1. Сравнительное изучение изолирования исследуемых соединений из биологической ткани различными изолирующими агентами.......................................................85
5.2. Определение гексогена в биологическом материале......87
5.2.1. Определение с использованием в качестве изолирующего
20
Предельная допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (максимально разовая) - 0,5 мг/м3, (среднесменная)- 0,1 мг/м3.
2,4,6 - ТНТ токсичен для водных организмов [15]. Попадая в объекты окружающей среды, 2,4,6-ТНТ способен нарушать равновесие в сложившихся экосистемах [48, 70, 92, 101].
Описано токсическое действие 2,4,6-ТИТ по отношению к различным микроорганизмам [30, 51, 52, 73, 74, 94].
В соответствии с гигиенической классификацией Л.М.Медведя и соавторов (1968) 2,4,6-ТНТ по величине LD50 при введении per os
относится к ядам средней токсичности [10].
Описаны многочисленные случаи отравления людей 2,4,6-ТНТ различной степени тяжести, в том числе с летальным исходом [53, 67].
Показано, что 2,4,6-ТНТ преимущественно поражает желудочно-кишечный тракт (в частности, печень), нервную систему, орган зрения, угнетает гемопоэз. Наиболее характерным признаком воздействия 2,4,6-ТНТ на глаза является специфическая катаракта, описанная С. Я. Глезеровым. 2,4,6-ТНТ адсорбируется неповрежденной кожей, оказывает общетоксическое действие (головная боль, головокружение, тошнота, окрашивание волос и кожи в желтый цвет), раздражающее, аллергенное действие. При вдыхании паров 2,4,6-ТНТ наблюдается головная боль, посинение губ, ногтей, кожи, кашель, боли в горле, затрудненное дыхание, рвота, колики в животе, потеря сознания [67].
1.4. Идентификация объектов исследования
В литературе описаны методики определения нитросоединений с реактивом Грисса после предварительного выделения из их структуры нитрит - иона [98]. Реакция отличается малой селективностью.
21
Для идентификации нитросоединений ароматической структуры в ряде случаев используется их способность окислять гидроксид железа (II) с образованием окрашенного в коричневый цвет соединения железа (III) [55].
Идентификация ароматических веществ возможна на основе реакций со щелочами как непосредственно, так и после предварительного нитрования [16,44, 100, 125, 132].
Данная группа реакций характеризуется недостаточной избирательностью.
На примере 2-нитрофенола предложен твердофазный вариант детектирования ароматических нитросоединсний по реакции с гидроксидом натрия в присутствии хлорида натрия [196].
Известна способность ароматических нитросеодинений образовывать окрашенные продукты с аминами и четвертичными аммониевыми основаниями [44, 131,171, 181, 190].
Возможно образование окрашенных продуктов в условиях сплавления нитросоединений с тетраметилдиаминодифенилметаиом или дифениламином [98]. Реакции с аминами малоселективны.
Описана возможность обнаружения моно - и полинитроароматических соединений по собственной окраске, на основе их способности к сублимации или по образованию окрашенного плава с тиосульфатом натрия [98].
Полинитроароматические вещества могут быть идентифицированы по окраске продуктов их восстановления в водной среде или в присутствии неводных растворителей [19,44, 122, 140].
Известны способы определения нитросоединений ароматического и гетероциклического ряда после их предварительного восстановления цинком в кислой среде на основе реакций образования азокрасителей,