РАЗДЕЛ 2
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Синтез и очистка реагентов, катализаторов и растворителя
Бензоилхлорид очищали перегонкой. Т.кип. 1970С (лит.197.20С [94, с.46]).
Дифенилхлорфосфат получали из хлорокиси фосфора и фенола [95] и очищали путем
перегонки в вакууме. Т.кип. 145-1480С/1 мм рт.ст.
4-Толуолсульфобромид очищали путем перекристаллизации из петролейного эфира с
активированным углем до постоянной температуры плавления. Т.пл. 960С [96].
2-Метилпропанамид синтезировали по разработанной нами методике, пропуская пары
аммиака через охлажденный бензольный раствор хлорангидрида изомасляной кислоты,
и очищали путем перекристаллизации из бензола. Т.пл. 1300С (лит. 129.5-1300С
[94, с.314]). Хлорангидрид изомасляной кислоты синтезировали из изомасляной
кислоты и тионилхлорида [86, c. 235].
Ацетамид очищали путем перекристаллизации из циклогексана. Т.пл. 830С (лит.
82.30С [94, с.358]).
Формамид высушивали над безводным сульфатом натрия и перегоняли в вакууме.
Т.кип. 1110С/30 мм рт.ст. (лит. 2100С [94, с.238]).
Бензамид очищали путем перекристаллизации из бензола. Т.пл. 1320С (лит. 1330С
[94, с.45]).
a-Хлорацетамид очищали путем перекристаллизации из этилового спирта. Т.пл.
1200С (лит. 1190С [94, с.369]).
3-Нитробензамид синтезировали кипячением 3-нитрометилбензоата с водным
аммиаком в метаноле [97, т. II, c.86] и очищали путем перекристаллизации из
водного этанола. Т.пл. 1450С (лит. 1430С [94, с.45]). 3- Нитрометилбензоат
синтезировали прибавлением нитрующей смеси к метилбензоату при перемешивании и
охлаждении в снежной бане [97, т. I, с.399]. Метилбензоат получали нагреванием
бензойной кислоты в метаноле в присутствии серной кислоты [98].
4-Нитробензамид синтезировали по разработанной нами методике, пропуская пары
аммиака через охлажденный бензольный раствор 4-нитробензоилхлорида, и очищали
путем перекристаллизации из этанола. Т.пл. 2010С [94, с.45].
4-Нитробензоилхлорид синтезировали из 4-нитробензойной кислоты и тионилхлорида
в присутствии каталитических количеств диметилформамида в хлорбензоле [98,
c.240].
3,5-Динитробензамид синтезировали по разработанной нами методике, добавляя к
бензольному раствору 3,5-динитробензоилхлорида водный аммиак при охлаждении
льдом, и очищали высаждением из ацетона водой. Т.пл. 1830С [94, с.45].
3,5-Динитробензоилхлорид синтезировали из 3,5-динитробензойной кислоты и
тионилхлорида в присутствии каталитических количеств диметилформамида в
хлорбензоле [98, c.240].
Трихлорацетамид синтезировали по разработанной нами методике, пропуская пары
аммиака через охлажденный бензольный раствор трихлорацетилхролида, и очищали
путем перекристаллизации из этилового спирта. Т.пл. 1420С [94, с.367].
N-Метил-2-метилпропанамид синтезировали из хлорангидрида изомасляной кислоты и
метиламина при100С в воде [98, с.433] и очищали перегонкой в вакууме. Т.кип.
970С /8 мм рт. ст. ( лит. 120-1210С /27 мм рт.ст.[98, с.433]).
N-Метилбензамид синтезировали из бензоилхлорида и метиламина при 100С в воде
[98, с.433] и очищали путем перекристаллизации из бензола. Т.пл. 800С (лит.
810С [94, с.44]).
N-Метил-4-хлор-бензамид синтезировали из 4-хлор-бензоилхлорида и метиламина при
100С в воде [98, с.433] и очищали путем перекристаллизации из этанола. Т.пл.
1610С [99, т. I, с.437].
N-Метилтрихлорацетамид синтезировали из трихлорацетил-хлорида и метиламина при
100С в воде [98, с.433] и очищали путем перекристаллизации из этанола. Т.пл.
1060С (лит. 105-1060С [99, т. III, с.813]).
2-Метилпропананилид синтезировали по разработанной нами методике из
хлорангидрида изомасляной кислоты и анилина в бензоле и очищали путем
перекристаллизации из изопропилового спирта. Т.пл. 1060С (лит.106,70С [94,
с.314]).
Ацетанилид очищали путем перекристаллизации из бензола. Т.пл. 1150С (лит.
114,30С [94, с.358]).
Бензанилид очищали путем перекристаллизации из этанола. Т.пл. 1640С (лит. 1630С
[94, с.44]).
Трихлорацетанилид синтезировали по разработанной нами методике из
трихлорацетилхлорида и анилина в бензоле и очищали путем перекристаллизации из
этанола. Т.пл. 970С (лит. 95-970С [99, т. III, с.813]).
N,N-Диметил-2-метилпропанамид очищали перегонкой при атмосферном давлении.
Т.кип. 1750С (лит. 175-1760С [100, с.1302]).
N,N-Диметилацетмамид перегоняли в вакууме масляного насоса. Т.кип. 840С/32 мм
рт. ст. (лит. 1650С [94, с.359]).
N,N-Диметилформамид выдерживали несколько часов над сульфатом магния и
перегоняли над оксидом кальция. Т.кип. 1530С [94, с.238].
N,N-Диметилбензамид перегоняли в вакууме. Т.кип.1310С/11 мм рт. ст. [94,
с.44].
N,N-Диметил-3-нитробензамид синтезировали по разработанной нами методике,
продувая пары свежего диметиламина через этанольный раствор
3-нитрометилбензоата, и очищали перекристаллизацией из водного этанола. Т.пл.
770С (лит. 77-790С [101]).
N,N-Диметил-4-нитробензамид синтезировали из диметиламина и
4-нитробензоилхлорида в бензоле при 250С в присутствии пиридин-N-оксида в
качестве катализатора [98, c.240] и дважды очищали перекристаллизацией из
этанола. Т.кип. 960С (лит. 970С [94, с.58]).
N,N-Диметил-3,5-динитробензамид синтезировали по разработанной нами методике,
добавляя к бензольному раствору 3,5-динитробензоилхлорида водный диметиламин
при охлаждении в ледяной бане, и очищали двукратным высаждением из ацетона
водой. Т.пл. 1380С [94, с.45].
N,N-Диметилтрихлорацетамид синтезировали по разработанной нами методике из
водного диметиламина и трихлорацетилхлорида при перемешивании и охлаждении в
ледяной бане. Полученное масло экстрагировали из воды бензолом, который потом
сушили над сульфатом магния и отгоняли. nД20 1.5019 (лит. nД20 1.5017
- Київ+380960830922