2
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ..........................................................4
ГЛАВА 1. МЕТАНОЛ И ФОРМАЛЬДЕГИД И ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЕ И МЕТОДЫ ИХ ОПРЕДЕЛЕНИЯ.....................................7
1.1. Механизмы поступления метанола н формальдегида в окружающую среду. Нормативные требования к их содержанию в объектах окружающей среды................................................7
1.2. Токсическое действие формальды ила и метанола.............10
1.3. Мет оды определения метанола и формальдегида..............13
1.3 I. Спектроскопические методы определения..................УЗ
1.3.1.1. Метаноя............................................13
1.3.1.2. Формальдегид.......................................14
!.3.2. Хроматографические методы определения..................20
1.3.2. /. Метаноя......................................... 20
1.3.2.2. Формальдегид.......................................23
1.3.3. Ферментативные методы определения метанола и (формальдегида
..............................................................32
1.3.4. Электрохимические методы определения...................34
1.3.4.1. Метанол............................................34
1.3.4.2. Форлшяъдегид,......................................40
1.4. Задача оперативного контроля содержания метанола и
формальдегида н возможные ну ги се решения.....................49
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.................................51
2.1. Используемые сокращения...................................51
2.2. Приборы и оборудование....................................51
2.3. Экспериментальные приспособления и датчики................54
2.4. Реактивы..................................................57
2.5. Методики приготовления растворов..........................58
2.6. Методики приготовлении компонентов датчиков...............60
з
2.7. Статистическая обработка экспериментальных данных......................61
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ...........................................68
3.1. Определение формальдегида методом прямого анодного окисления ..........................................................................69
3.1.1. Окисление формальдегида но платиновом электроде....................69
3.1.2. Окисление формальдегида но золотом микроэлектроде..................72
3.2. Использование амперомстрическкх иоиоселсктнвных электродов (ІТІКЯ-дагчиков) для определения формальдегида............................78
3.2.1. Теистические основы применения амперометрических ионоселективных электродов..............................................79
3.2.2. Проблемы создания датчиков с щюдолжителоным сроком службы 82
3.2.3. Электроды сравнения для органической <(шзы.........................88
3.2.4 Выбор способа модификации формалы)егида для данного метода анализа.................................................................91
3.3. Определение формальдегида методом непрямого катодного восстановления на ртутной капле...........................................96
3.4. Определение метанола..................................................111
3.4 I. Анодное окисление метанола.........................................ПI
3.4.2. Косвенное определение метанола че/яч формальдегид................./13
ВЫВОДЫ.......................................................................121
ЛИТЕРАТУРА ааааааааааа«ааааааавааааааа*ааааааавваааааааааввааваааааа«аааав**аааааааааааааааааааваааааа 123 ПРИЛОЖЕНИЕ...................................................................144
14
которых колориметрическое окончание определения метилового спирта может быть затруднено.
Стандартный метод определения метанола в воздухе - окисление перманганатом калия до формальдегида после извлечения его в раствор с последующим колориметрическим определением образовавшегося формальдегида. 15 качестве реагента используют фуксинсернистую кислоту (реже хромотроповую кислоту) - формальдегид в кислой среде с хромотроповоП кислотой образует соединение, окрашивающее раствор в синс-фнолетоный цвет. Содержание метанола определяется колориметрически но стандартной шкале. Чувствительность метола составляет 0.4 мкг в объеме 5 мл [29].
Спсктрофотометричсский метод определения метанола после его ферментативного окисления с помощью алкогольокекдазы до формальдегида с последующим взаимодействием с АГМТ (4-амино-3-гилразнно-5-меркапто -1.2.4-гриазол) был разработан в 130]. Предел обнаружения составил 2,08 мМ метанола.
Спсктрофотометричсский метод был применен авторами [31] для определения метанола в плазме крови. Диапазон линейности составил 5-200 мг.'л. предел обнаружения - 5 мг/л.
Для контроля за содержанием метилового спирта в воде и напитках может найти применение метод ИК-сиектроскопии с Фурье-нреобразованнем ]32]. Предел обнаружения метанола данным методом в [33] составляет 0,04% по объему.
1.3 1.2. Формальдегид
Для определения формальдегида в различных объектах окружающей
среды (окружающем атмосферном воздухе и воздухе рабочей зоны
15
предприятий, водных объектах и различных объектах животного и растительного происхождения) могут быть применены практически все виды спектроскопических методов анализа.
Примеры использования различных спектроскопических методов определения и количественного анализа формальдегида приведены в табл.
1.3.1.2.1.
Таблица 1.3.1.2.1. Примеры определения формальдегида
спектроскопическими методами
Объекты исследования Метод Условия определения Диапазон определяемых содержаний, ПрО Литера- тура
дождевая вода спектро- флуори- мстрия ПИА, дериватизаиня с циклогсксан-1,3-дионом 10-100 ррЬ 134|
дождевая вода спекгрофото-мстрия с УФ-дстсюором капиллярным электрофорез, деривапгзаиия с дансилгидразином [35,36]
вода спсктрофото- мстрия дерив. с Ы- мстилбснзотиазо- лон-2-гидразопом [37]
вода колориметрия дериватиэаиия с НЮ., + ацетнлацетон с образованием продукта желтого цвета 10-10000 ррт [381
- Київ+380960830922