2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
Введение 4
ГЛАВА I. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ФОРШ КОЛЕБАТЕЛЬНО-ВРАЩАТЕЛЬНЫХ ПОЛОС 17
1.1. Экспериментальное исследование формы полос Ж поглощения простых молекул 17
1.2. Общая теория контура спектральных
полос поглощения 28
1.3. Марковское и ударное приближения.
Учет конечной длительности столкновений 37
1.4. Адиабатическое приближение 42 ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ АППАРАТУРА И
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ .47
2.1. Спектрометр высокого разрешения 48
2.2. Система регистрации ____
2.3. Определение аппаратной функции спектрометра 59
2.4. Газовые ответы 72
2.5. Очистка газов. Составление смесей 76
2.6. Погрешности измерений 81
ГЛАВА Ш. ФОРМА ПОЛОСЫ 1-0 ОКИСИ УГЛЕРОДА _87
3.1. Микроокна прозрачности 88
3.2. Бинарные коэффициенты поглощения 91
3.3. Интенсивности и частоты колебательно-вращательных линий 91
3.4. Коэффициенты уширения колебательно-вращательных линий
3.5. Экспериментальные результаты исследования формы полосы 1-0 окиси утлерода
3.6. Обсуждение и интерцретация результатов. Модель сильных столкновений
3.7. Интерференционные эффекты. Уточнение модели сильных столкновений
3.8. Поглощение димеров ГЛАВА 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛОС ^ С02 И
4.1. Бинарные коэффициенты поглощения полосы СО2
4.2. Параметры дисперсионного контура полосы С02
4.3. Форма полосы У3 С02
4.4. Полоса ^ М20 Заключение ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
4
Введение
В последнее время в связи с постановкой ряда новых задач физики атмосферы и атмосферной оптики резко возрос интерес к проблеме контура полос инфракрасного (Ж) поглощения газов. Расчет теплового баланса атмосферы, дистанционный контроль ее чистоты, метеорологические исследования при спутниковом зондировании - потребовали для своего решения подробной информации о поглощении газов в Ж диапазоне.
При относительно небольших давлениях колебательновращательные полосы газов состоят из хорошо разрешенных линий, частоты и интенсивности которых зависят от строения конкретной молекулы. Контур линии определяется в основном тремя факторами: процессами радиационного затухания, эффектом Допплера при тепловом поступательном движении молекул, ударным механизмом уширения, обусловленным возмущением колебательно-вращательного движения при столкновениях. Оценки показывают, что в приземном слое атмосферы (до 20 км) форма линий определяется преимущественно ударным механизмом уширения /I/.
Многочисленные теоретические и экспериментальные исследования показывают, что при ударном механизме уширения контур спектральной линии вблизи ее центра описывается дисперсионной кривой. При этом полуширина линии пропорциональна давлению смеси и зависит от ее температуры и состава. В некоторых случаях уширение линии сопровождается ее сдвигом, величина которого также пропорциональна давлению.
До настоящего времени подавляющее большинство исследований контуров полос Ж поглощения газов посвящено определению и уточнению параметров уширения и сдвига колебательновращательных линий. Теоретическая часть этих работ, как правило, выполнена в ударном приближении с использованием теории Андерсона /2/. К настоящему времени имеется большое число работ, в которых эти параметры связываются с характеристиками молекулярного взаимодействия. Подчеркнем, что выводы этих работ обоснованы лишь при описании контура линии вблизи ее центра.
Значительно хуже изучены участки спектра, лежащие между линиями (микроокна прозрачности) и далекие крылья полос. Необходимость исследования этих участков спектра становится понятной, если учесть, что в больших оптических слоях пропускание атмосферы определяется контуром полос в микроокнах прозрачности и крыльях.
К настоящему моменту выполнено большое число экспериментальных работ, показывающих, что экстраполяция дисперсионного контура полосы на область ее крыльев приводит к значительным ошибкам в восстановлении спектра. Однако, если для области далеких крыльев, образующих крыло полосы, эксперимент однозначно указывает на сублоренцевский характер поглощения с экспоненциальной асимптотикой, для внутренней части полосы данные противоречивы.
Авторы теоретических работ, как правило, пытаются объяснить процесс формирования контура колебательно-вращательных полос, рассматривая полосу как простую сумму линий. При
этом при расчете вклада крыльев отдельных линий учитывается немарковский характер столкновения на малых временах, что позволяет связать форму крыльев с динамикой межмолекуляр-ных взаимодействий. Частным случаем такого подхода можно считать и адиабатическое приближение, приводящее к разновидности статистического контура. Из-за практического отсутствия данных по поглощению внутри колебательно-вращательных полос, результаты этих работ проверяются в основном при описании контура далеких крыльев. Общим недостатком их является пренебрежение интерференционными эффектами, которые, как показано в работе /3/, способны заметно изменить форму крыльев линий как вне полосы, так и внутри колебательновращательной структуры.
Задачей настоящей работы стало изучение формы колебательно-вращательных полос ряда цростых молекул в области крыльев линий. При этом особо пристальное внимание мы уделили исследованию внутренней, наименее изученной, области полосы. Такая работа, содержащая обширный экспериментальный материал по поглощению в этих участках спектра, должна выявить основные закономерности в формировании контура полосы, предложить и проверить конкретные модели, используемые для расчета функций пропускания. В качестве объектов исследования нами выбраны наиболее интенсивные полосы У! - У переходов молекул, содержащихся в атмосфере ( С02 > М20 »
СО ).
Наш выбор определяется относительной простотой вращательной структуры указанных полос. Надежность данных о
спектроскопических характеристиках молекул позволяет с хорошей точностью проводить модельные расчеты и сравнивать их с результатами измерений. Исследование этих полос важно и для приложений.
Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и приложения. В первой главе содержится литературный обзор экспериментальных и теоретических работ, посвященных исследованию формы колебательно-вращательных полос спектров газов. Большая часть обсуждаемых работ посвящена исследованию крыльев линий. Приведены результаты экспериментального исследования формы этих участков спектра, выделены основные закономерности в форме крыльев линий. В разделе, посвященном обсуждению результатов теоретических работ, приведены основные соотношения теории контура полос Ж поглощения применительно к описанию области крыльев линий. Рассмотрены ударное и адиабатическое приближения, наиболее часто используемые авторами теоретических работ, проанализировано влияние эффекта конечной длительности соударения на форму контура спектральной линии.
Вторая глава диссертации посвящена описанию экспериментальной установки, состоящей из вакуумного спектрометра высокого разрешения и многоходовой оптической кюветы. Установка предназначена для получения спектров высокого разрешения в области частот 500-3000 см-* при оптическом пути до 30 м в интервале температур 78-400 К. Описаны конструкция многоходовой кюветы, собранной по схеме Уайта, система очистки и напуска газов, усилительно-регистрирущая система спектро-
метра, оснащенная мини-ЭВМ ДЗ-28. Приведены результаты исследования аппаратной функции спектрометра. На модельных спектрах полос проведена оценка величин ожидаемых аппаратных искажений. Анализируются источники и величины погрешностей измеряемых коэффициентов поглощения.
Третья глава диссертации посвящена исследованию формы полосы 1-0 окиси углерода в смеси с , Ие , Ке
и в случае самоуширения в интервале температур 78-300 К. Описана методика измерения коэффициентов поглощения в микроокнах прозрачности полосы. Введено понятие бинарных коэффициентов поглощения, характеризующих форму контура в области крыльев линий, приведены формулы для их вычисления. Таблицы измеренных бинарных коэффициентов для отдельных микроокон прозрачности и крыла полосы вынесены в приложение. Для сравнения экспериментальных значений коэффициентов с рассчитанными по модели изолированных линий с лоренцевским контуром проведен анализ литературных данных о параметрах дисперсионного контура линий изучаемой полосы.
Для низкой температуры (78 К) проведены измерения коэффициентов уширения линий исследуемых систем с применением методики, свободной от недостатков традиционно используемых подходов. Приведены значения коэффициентов уширения, уточнены параметры их температурной зависимости, проведено их сравнение с литературными данными.
Введено понятие поправочной функции полосы 36 ('О) , характеризующей отклонения наблюдаемого контура от рассчитанного по модели изолированных линий с дисперсионным контуром.
9
0
Значения 30 (у) приведены в приложении. Для всех смесей окиси углерода в промежутках между интенсивными линиями поглощение заметно превышает рассчитанное, в области слабых линий, на периферии полосы поглощение носит явно выраженный сублорен-девскии характер. Показано, что наблюдаемая спектральная зависимость Э0 (^) не монет найти объяснения в рамках теорий, учитывающих только немарковский характер столкновения на малых временах (частным случаем такого подхода можно считать и адиабатическое приближение, приводящее к разновидностям статистического контура).
Результаты исследования спектрального распределения
0
26 (V) в микроокнах прозрачности Я ветви полосы 1-0 окиси углерода в смеси с Не , Яе , Н2 при температуре 78 К позволяют утверждать, что интерференционные эффекты оказывают заметное влияние на форму крыльев линий внутри колебательно-вращательной структуры. Для описания функции 36 0*))привлечена теория, учитывающая эффекты интерференции линий, приведен её вариант в марковском приближении с использованием релаксационной модели сильных столкновений.
При объяснении сложного поведения функции 36 0)вблизи частоты колебательного перехода предложена модель изолированных ветвей. Для описания контура полосы в широком спектральном интервале (как внутри колебательно-вращательной структуры, так и за её пределами) привлечена модель ограниченного числа взаимодействующих линий, учитывающая особенности процессов вращательной релаксации в конкретной системе и с хорошей точностью описывающая наблюдаемые на опыте закономерности.
10
Для систем СО ~ СО , СО 2 ЦРИ понижении температуры в промежутках между интенсивными линиями и вблизи частоты колебательного перехода зарегистрировано появление аномально большого поглощения. Особенно велико оно в центре полосы, где экспериментальные бинарные коэффициенты поглощения превышают лоренцевские более, чем в 2 раза. Замеченный рост функции 36 С) мы связали с возникновением димерных молекул (С0)2 > СО2 в газовой фазе. Оценка интегральной интенсивности полос димеров подтверждает интерпретацию эффекта.
В четвертой главе диссертации разработанные в предыдущей главе методы проверяются при исследовании контура полосы С С0о . Измерены бинарные коэффициенты поглощения и
6 )
определены величины 36 (у) полосы двуокиси углерода в смеси с Я2 , Н2 , 1)2 , Не , Яе , Аг , Хе ив случае само-уширения в отдельных точках микроокон прозрачности К ветви и высокочастотном крыле полосы в интервале частот 2350 -2460 см-^ (цриведены в приложении). Показано, что и в этом случае модель сильных столкновений качественно верно описывает наблюдаемые отклонения. Хорошее количественное согласие результатов расчета и эксперимента получается при использовании модели ограниченного числа взаимодействующих линий. В области слабых линий обнаружены особенности контура, для правильного описания которых привлечена модель вращательной релаксации, учитывающая зависимость степени адиа-батичности столкновения от вращательного квантового числа
1 •
Результаты измерений бинарных коэффициентов поглощения (их величины приведены в приложении) в микроокнах црозрачно-сти Н ветви ПОЛОСЫ N$>0 в случае уширения и Не использованы для уточнения параметров температурной зависимости коэффициентов уширения.
Научная новизна полученных результатов:
1. Измерены бинарные коэффициенты поглощения в микроокнах прозрачности и крыльях полос 1-0 окиси утлерода, двуокиси углерода и закиси азота в широком температурном интервале в смеси с различными возмущающими газами.
2. Определены коэффициенты уширения полосы 1-0 окиси углерода при температуре 78 К в смеси с Я2 , Не ,N6 ,Н2. Приведены параметры температурной зависимости полуширин.
3. Показано, что форма полосы в области крыльев линий определяется эффектами их интерференции и связана с распределением интенсивности колебательно-вращательных линий.
4. Основные закономерности формирования контуров полос Ж поглощения, связанные с интерференцией колебательно-вращательных линий, объяснены с помощью релаксационной модели сильных столкновений.
5. Для описания формы колебательно-вращательных полос предложена релаксационная модель ограниченного числа взаимодействующих линий.
6. Проведено детальное исследование формы полосы С02 в области слабых линий. Показано, что для точного описания контура в этом случае необходимо учитывать эффекты, связан-
ные с изменением релаксационных свойств системы (степени адиабатичности мезшолекулярных столкновений) в зависимости от вращательного состояния молекулы* Рассмотрен уточненный вариант модели ограниченного числа взаимодействующих линий, учитывающий этот эффект.
7.В системах со-со, со-я2 при понижении температуры до 78 К вблизи центра полосы зарегистрировано аномально высокое поглощение, связанное нами с появлением полос поглощения димерных молекул. Оценена интенсивность этих полос.
8. Исследованы параметры температурной зависимости ко-
1. Результаты представленной работы могут найти широкое применение в приложениях: при решении ряда задач физики атмосферы и атмосферной оптики, связанных с детальным описанием контуров полос Ж поглощения газов.
2. Проведенные исследования указывают на то, что крылья колебательно-вращательных полос могут стать новым источником сведений о процессах вращательной релаксации.
При этом эксперимент дает возможность получать не только интегральные характеристики процесса, такие, например, как времена вращательной релаксации, но и определять релаксационные свойства системы в отдельных вращательных состояниях.
3. Результаты работы указывают на принципиальную воз-
И Не .
Практическая ценность работы:
мощность решения как прямой задачи определения формы полос Ж поглощения из параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия, так и обратной задачи. Интегральная интенсивность полос поглощения димерных молекул содержит информацию о сферически симметричной части межмолекулярного потенциала. Исследование контура полос мономеров в области крыльев линий может стать дополнительным источником сведений об анизотропной части потенциала.
Основные положения, выносимые на аашиту:
1. Совокупность экспериментальных данных свидетельствует о неприменимости дисперсионного контура к описанию формы колебательно-вращательных полос в области крыльев линий.
2. Спектральная зависимость отклонений измеренных коэффициентов поглощения от рассчитанных по модели изолированных линий с дисперсионным контуром близка по характеру для полос 1-0 окиси углерода, двуокиси углерода и закиси азота. Наблюдается превышение экспериментальных коэффициентов над рассчитанными в промежутках между интенсивными линиями, на периферии полосы поглощение носит ярко выраженный сублоренцевский характер. Спектральное распределение отклонений, их температурная зависимость в значительной степени определяются колебательно-вращательной структурой ветвей.
3. Наблюдаемые закономерности в форме исследованных полос поглощения невозможно объяснить в рамках моделей изолированных линий, в частности с привлечением теорий,
учитывающих только немарковский характер процесса столкновения на малых временах (частным случаем такого подхода можно считать и адиабатическое приближение, приводящее к разновидностям статистического контура).
4. Важную роль в формировании контура колебательновращательной полосы играют эффекты интерференции перекрывающихся крыльев линий. Наиболее отчетливо такие эффекты проявляются в областях спектра, где поглощение определяется близкими по величине вкладами двух или более линий.
5. Выражение для спектральной функции, полученное в марковском приближении с использованием простых моделей вращательной релаксации, позволяет с хорошей степенью точности описывать контур полосы в широком спектральном интервале. Дальнейшее повышение точности расчетов спектральной функции связано с детальным исследованием процессов вращательной релаксации.
Результаты работы докладывались на У Всесоюзном симпозиуме по распространению лазерного излучения (Томск, 1979),
У1 Международном семинаре по ИК спектроскопии высокого разрешения (Прага, 1980), У Всесоюзном симпозиуме по спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения (Новосибирск, 1980), У1 Всесоюзном симпозиуме по спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения (Томск, 1982), I Всесоюзной конференции по анализу неорганических газов (Ленинград, 1983) и изложены в следующих статьях и тезисах докладов:
I. Докучаев А.Б., Телегин Г.В., Тонков М.В., Фомин В.В., Фирсов K.M. Исследование пропускания в микроокнах прозрач-
15.
ности полосы 'J3 двуокиси углерода. - В сб.: Тез. докл. У Всесоюз. симп. по распространению лазерного излучения. -Томск, 1979, с.157-161.
2. Докучаев А.Б., Тонков М.В., Филиппов Н.Н. Влияние интерференции линий на форму колебательно-вращательных полос.
- В сб.: Тез. докл. У Всесоюз. симп. по молекулярной спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения. - Новосибирск, 1980, с.156-159.
3. Dokuchaev А.В., Tonkov M.V., Filippov Ы.Ы. The effects line interference on the vibrational-rotational band shape.-
-In: 51 international seminar on high resolution IR spectroscopy. Prague, 1980, p.51-54.
4. Докучаев А.Б., Тонков М.В. Определение формы крыльев колебательно-вращательных линии полосы ^ двуокиси углерода. - Опт. и спектр., 1980, т.48, с.738-744.
5. Баранов Ю.И., Власова О.Б., Докучаев А.Б., Тонков М.В. Форма полос Ж поглощения газообразной окиси углерода.
- Опт. и спектр., 1981, т.50, с.1031-1033.
6. Докучаев А.Б., Тонков М.В. Форма внутренней части колебательно-вращательной полосы 1-0 СО . — В сб.: Тез. докл. У1 Всесоюз. симп. по спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения. - Томск, 1982, с.89-92.
7. Докучаев А.Б., Тонков М.В. Температурные изменения ширины колебательно-вращательных линий полосы 1-0 СО . -
В сб.: Тез. докл. У1 Всесоюз. симп. по спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения. - Томск, 1982, ч.2, с.86-88.
8. Докучаев А.Б., Тонков М.В. Влияние температуры на
16.
контур колебательно-вращательной полосы 1-0 СО . - В сб.:
Тез. докл. У1 Всесогоз. симп. по спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения. - Томск, 1982, с.93-96.
9. Dokuchaev А.В., Tonkov M.V., Filippov U.K. Line interfe rence in rotational-vibrational band of KgO in the strong interaction approximation.-Physica Scripta,1982,v.25,p.378-380.
10. Докучаев А.Б., Тонков М.В., Филиппов Н.Н. Интерференция колебательно-вращательных линий в Ж полосе ^ .
Приближение сильных столкновений. - Опт. и спектр., 1983, т.55, с.280-284.
- В сб.: Тез. докл. I Всесоюз. конф. по анализу неорганических газов. - Ленинград, 1983, с.67-68.
12. Докучаев А.Б., Тонков М.В. 0 нелоренцевском характере поглощения внутри колебательно-вращательной полосы 1-0 окиси углерода. - Опт. и спектр., 1984, т.56, с.247-254.
13. Bulanin М.О., Dokuchaev А.В., Tonkov M.V., Filippov N.N. Influence of line interference of the vibration-rotation band shapes. - JQSRT, 1984, v.31, p.521-543.
17
Глава I
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ФОРШ КОЛЕБАТЕЛЬНО-ВРАЩАТЕЛЬНЫХ ПОЛОС
1.1. Экспериментальное исследование Формы полос ИК поглощения простых молекул.
В полосах с хорошо разрешенной вращательной структурой при преимущественно ударном механизме уширения контур отдельной колебательно-вращательной линии описывается дисперсионной кривой:
к1ы,----------
&[Ы + <ьр) +(£р) 3
(1.1)
где |р) = ^ - >)» - смещение частоты >) ж от частоты
колебательно-вращательного перехода ^ невозмущенной молекулы, $ - интенсивность линии, ^ и <Ь - коэффициенты уширения и сдвига, р - плотность уширяющей компоненты смеси или в случае самоуширения - плотность поглощающего газа . Этот результат, давно известный в теории /2/, с развитием спектроскопии высокого разрешения получил и экспериментальное подтверждение.
В литературе традиционно выделяют три участка в контуре линии: его центральную часть ~ у- , ближнее крыло
к Волновое число у (см-*) связано с частотой а) (с-*) соотношением: а) = 2#-С\) .
18.
А') ~ & , где 8 - расстояние между линиями и далекое
крыло Д') » $ .
Контур колебательно-вращательной линии вблизи ее центра можно исследовать, изучая зависимость поглощения от плотности газа на фиксированной частоте ^ . Перепишем уравне-
ние (1.1) в виде:
- р-
и р
-I
(1.2)
Величину ДV/р можно рассматривать как эффективную от-
стройку частоты от центра линии. Изменение плотности р аналогично плавному сканированию частоты. Область малых плотностей отвечает крылу, а более высоких - окрестности центра изучаемой линии. В качестве примера таких исследований приведем работу /4/, выполненную на молекулярных лазерах СО2 » 0 • В работе показана применимость лоренцев-
ского контура для описания центральной части линии, определены коэффициенты уширения и сдвига линий полосы ^ ЯН3.
В работе /5/ исследованы контуры интенсивных колебательно-вращательных линий полосы 1-0 окиси азота при помощи перестраиваемого диодного лазера. Линии вблизи центра описываются дисперсионным контуром, при удалении от центра на расстояния, большие 0,3 см-* (приблизительно 3 ^ р ), наблюдаемое поглощение несколько превышает рассчитанное.
Значительная часть исследований контуров полос РЖ поглощения газов посвящена определению и уточнению параметров лоренцевского контура отдельных линий. Для простых молекул,
представляющих практический интерес в приложениях, эти параметры известны к настоящему времени с высокой точностью. Успехи, достигнутые в этом направлении, делают целесообразным сравнение наблюдаемой формы полосы с результатами расчета по модели изолированных линий с дисперсионным контуром.
Существенно хуке изучены участки спектра, лежащие между линиями, и крылья полос, хотя и имеются экспериментальные работы, указывающие на невозможность экстраполяции дисперсионного контура колебательно-вращательной линии в область ее крыла. При этом в эксперименте наблюдались участки спектра с превышением поглощения над рассчитанным - контур получил название суперлоренцевского - и с превышением результатов расчета над экспериментальными значениями - контур сублоренцев-ский.
Рассмотрим основные результаты экспериментальных исследований участков полосы, поглощение в которых определяется тленно крыльями линий.
Впервые отклонения наблюдаемого контура от дисперсионного были замечены при исследовании микроокон прозрачности интенсивных колебательно-вращательных линий полосы основного тона НСЕ /6/. Вблизи частоты колебательного перехода зарегистрированное поглощение оказалось более, чем в 4 раза превышающим рассчитанное в предположении дисперсионного контура линии (рис.1а). Аналогичный результат позднее был получен при изучении полосы 1-0 НСЕ в смеси с двуокисью углерода /7/ (рис.16). При интерпретации результатов авторы работ /6,7/ отнесли обнаруженное избыточное поглощение за
I 2 3 4 5 m
Рис.1. Отклонения контура полосы 1-0 HCI от суммы лоренцевских кривых : а) - самоуширение, промежуток P(I)-R(0)/6/; б) - уширение двуокисью углерода, центры промежутков между линиями /7/.
счет вклада индуцированного столкновениями колебательно-вращательного спектра ИСЕ , при этом, однако, отсутствовали численные оценки самого вклада. Возникновение избыточного поглощения можно объяснить и образованием молекулярных комплексов. При исследовании контура полосы 1-0 ИСЕ при низких температурах авторы работы /8/ зарегистрировали полосы поглощения димеров (НСЕ)2 , область интенсивного поглощения которых расположена как раз вблизи частоты колебательного перехода молекулы хлористого водорода.
Суперлоренцевский характер в области ближнего крыла интенсивных линий наблюдался и еще в ряде случаев: ИР /9/, N0 /10/, Я20 /II/. Отсутствие теории контура, сложная
форма полосы внутри вращательной структуры заставили авторов этих работ искать полуэмпирические закономерности. Для описания контура ближнего крыла отдельной линии было предложено использовать выражение, получившее название модифицированного контура Лоренца /7/:
2#1Ы?-(до)’] * (1*3)
Полоса рассматривается как сумма линий. Величина £ для перечисленных выше систем лежит в диапазоне 1,60-1,85. Суперлоренцевский контур полосы 3^)3 С02 зарегистрирован для чистой двуокиси углерода и ее смесей с Дг , Не в промежутках между интенсивными линиями Р -ветви /19/, однако эти данные появились уже после того, как мы обнаружили аналогичные закономерности для полосы двуокиси углерода.
- Київ+380960830922