2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение...............................................................5
Актуальность темы: научная новизна; практическая ценность;положения, выносимые на защиту; апробация результатов работы; личный вклад автора;объем и структура работы; краткое содержание работы по главам
Список сокращений и условных обозначений...............................14
Глава 1. Корреляционные связи состав - структура -дефектность - свойства в ниобате натрия и твердых
растворах на его основе. (Обзор).....................15
1.1 Полиморфизм ниобата натрия..........................15
1.2 Фазовая диаграмма системы (№аЫ)1ЧЬОз...................31
1.3 х-Т- диаграмма системы (ПаК)!УЬОз......................36
1.4 Иерархия дефектов в оксидах со структурой типа
перовскита............................................38
Глава 2. Объекты и методы исследования..................................44
2.1. Обоснование выбора о&ьектов исследования..................45
2.2. Получение нпобитных материалов и изготовление
измерителен ых образцов.................................45
2.2.1 Синтез ( контроль и подготовка сырья, выбор оптимальных параметров и режимов синтеза) 45
2.2.2 Спекание по обычной технологии и методом горячего
прессования ( экспрессное прессование и изготовление крупногабаритных блоков).........................46
2.2.3 Выращивание монокристаллов.......................48
2.2.4 Механическая обработка заготовок.................48
2.2.5 Изготовление образцов для исследований термического
расширения сегнетоэлектриков дилатометрическим методом..........................................49
2.2.6 Металлизация.....................................49
2.2.7 Поляризация......................................50
2.2.8 Установка и метод ударно-волнового нагружения
порошков.........................................50
2.3 Методы исследования образцов ..........................51
2.3.1 Определение плотности............................51
2.3.2 Рентгенографические исследования.................52
2.3.3 Микроструктурный анализ (оптическая и электронная
микроскопия)............................................52
2.3.4 Измерение суммарной удельной поверхности частиц
порошков................................................53
3
2.3.5 Исследование термического расширения
пьезокерамики дилатометрическим методом................53
2.3.6 Исследования кинетики уплотнения
порошков...............................................55
2.3.7 Измерение электрических, упругих и механических характеристик..........................................55
2.3.8 Различные методы измерения
пьезохарактеристик.....................................55
2.3.9 Исследование температурных зависимостей
диэлектрических свойств моно- и поликристаллов.........59
2.3.10 Исследования временной стабильности
электрофизических параметров сегнетокерамики...........59
Глава 3. Новые данные о фазовых состояниях в ниобатс натрия и твердых растворах на его основе.....................................61
3.1 Новый фазовый переход в ниобатс натрия..................61
3.2 Уточненная х-Т- диаграмма системы (7Уа>Ы)ЫЬОз...........66
3.3 Уточненная х-Т- диаграмма системы(\а,К)АЪО^.............71
3.4 Пьезоэлектричество в антисегпетоэлектрическом ниобатс
натрия.................................................74
3.5 Пьезоактивные состояния в нестехиометрическом ниобате натрия.......................................................77
Краткие выводы...............................................86
Глава 4. Роль дефектной подсистемы в формировании
физических свойств ниобатных материалов.............................88
4.1 Собственные дефекты в ниобитах щелочных металлов
4.1.1 Точечная дефектность структуры.................88
4.1.2 Протяженные дефекты............................89
4.1.2.1. «Наследование» Л'6-содержащими сложными оксидами дефектного состояния И})205.................89
4.1.2.2. Особенности диэлектрических свойств твердых растворов, связанные с существованием плоскостей кристаллографического сдвига.........................92
4.1.2.3. Дефектность и морфотропная область.........101
4.2 Биографические дефекты в ниобатах щелочных металлов
4.2.1. Влияние нестехиометрии по кислороду на кинетику
уплотнения и электропроводность ниобатной керамики 107
4.2.1.2. Возможность перевода ниобатной сегнетокерамики в полупроводниковое состояние.........................108
4
4.2.1.1. Анионная дефектность и снижение температуры
спекания..............................................112
4.2.2. Полиморфизм N62О$ и экстремальные свойства
ниобатов щелочных металлов............................115
4.2.3 Возможность улучшения воспроизводимости диэлектрических, пьезоэлектрических, упругих характеристик и уменьшения скорости их старения во времени путем направленного изменения дефектности твердых растворов.............................................119
4.2.3.1. Временная стабильность физических свойств 119
4.2.3.2. Уменьшение разброса электрофизических параметров и скорости их старения во времени путем совершенствования керамической технологии..............................127
4.3 Деформационные дефекты в исследуемых объектах 135
4.3.1. Фазопереходная усталость ниобатных керамик... 13 5
4.3.2. Механоиндуцированное дефектообразование и его влияние на свойства ниобатных материалов.............139
4.3.2.1. Эффекты ультразвукового воздействия (изменения реакционной способности, кинетики уплотнения, структуры, микроструктуры, механической добротности).............139
4.3.2.2. Взаимодействие различных видов деформационных дефектов с исходной матрицей структурных несовершенств в твердых растворах....................................156
4.3.2.3. Ударно-волновое нагружение твердых растворов.. .161
4.3.2.3.1. Активация ниобисвых порошков за счет накопления в системах точечных и протяженных дефектов............161
4.3.2.3.2. Зависимость диэлектрических свойств ниобатных керамик от термодинамической предыстории.............165
4.3.3. Радиационно-индуцированные фазовые переходы и повышение сегнетожесткости ниобатных материалов—169
Краткие выводы..............................................175
Заключение...........................................................177
Основные результаты и выводы.........................................179
Авторская литература.................................................181
Цитированная литература
186
5
ВВЕДЕНИЕ
Большое число фазовых переходов (ФП) (в настоящее время их известно 6 [1]), как обусловленных поворотами кислородных октаэдров, так и связанных с упорядоченным смещением сегнетоактивных ионов уже в течение более 40 лет привлекают к аитисегнетоэлектрику (АСЭ) со структурой типа перовскита ниобату натрия ЫаХЪОз (НН) внимание как теоретиков, так и экспериментаторов. Актуальность исследованиям НН придает также и то обстоятельство, что он является основой или компонентом функциональных материалов различного назначения: пьезоэлектрических, конденсаторных, электрооптических, пироэлектрических, позисторных. Хотя по данным [1] в области от -50 до 350 °С ФП в НН нет, на температурных зависимостях структурных и электрофизических параметров НИ и твердых растворов (ТР) на его основе в этом интервале температур часто наблюдаются небольшие аномалии которые могут быть, в частности, связаны с неизвестными (в том числе индуцируемыми электрическим полем или примесями) ФП. Наличие новых ФП в НН может кардинально изменить уже сложившиеся представления и о фазовых х-Т диаграммах ТР на его основе.
В связи с этим, одной из целей настоящей работы явились тщательные комплексные диэлектрические, структурные и оптические исследования НН и ТР типа Ыа^ДЛхМЮз и Па1_хКхМЮ3 в области от 20 до 650 °С, которые позволили бы уточнить количество фаз в нем и фазовые диаграммы систем (МаДл)КЬОз и (Ыа,К)Ь[ЬОз с малым содержанием второго компонента.
При комнатной температуре НН является АСЭ ромбической сингонии (РЬта). При наложении на кристалл электрического поля в нем могут быть индуцированы различные сегнетоэлектрические (СЭ) фазы (достаточно сильное электрическое поле, перпендикулярное направлению [010], индуцирует при комнатной температуре СЭ фазу (Р2|Ша), которая может достаточно долго сосуществовать с Р-фазой; при температурах ниже 80 °С
6
поле, приложенное параллельно [010], приводит к появлению СЭ фазы N (Юс), которая может оставаться метастабильной при температуре порядка 55 °С неопределенно долгое время, а при нагреве до более высоких температур кристалл вновь возвращается в АСЭ фазу Р (РЬта)). Выше и в окрестности температуры Кюри Тс ~ 370 °С в кристаллах и керамике НН наблюдалась дисперсия диэлектрической проницаемости, а ниже Тс - петли диэлектрического гистерезиса и пьезоэлектрический эффект (толщинный коэффициент электромеханической связи К( = 0.28 при Т = 25 - 250 °С). Однако количественные оценки других пьезоэлектрических коэффициентов и их температурные измерения в НН не проводились, что побудило нас такие исследования провести.
Известно, что большое значение в формировании свойств ниобатной сегнетокерамики играет совершенство структуры, нарушение которого может привести к принципиальному изменению характеристик рассматриваемых объектов. Нам предстояло выяснить роль собственных (определяемых катион - анионным составом и структурой ТР), биографических (связанных с термодинамической предысторией объектов), деформационных (генерируемых внешними воздействиями) дефектов и их взаимодействий в возникновении новых фазовых состояний, обусловливающих особенности электрофизических свойств ТР на основе НН.
Поскольку, как отмечалось, 'ГР на основе НН имеют как научное, так и большое практическое значение, предполагаемые исследования представляются актуальными.
Цель работы.
1. Уточнить данные о фазовых переходах в НН в ТР на его основе состава Ыа5. ДщЫЮз и Ыа,.хКхЫЬОз при 0<х<0.06.
2. Выявить особенности пьезоэффекта в стехиометрическом и нестехиомстричсском НН.
7
3. Рассмотреть влияние дефектной подсистемы на фазовые превращения и физические свойства НЇI и ТР на его основе.
Для достижения поставленной цели необходимо:
• на основе комплексных (структурных, диэлектрических пьезоэлектрических и дилатометрических) исследований подтвердить наличие нового ФП в НН в районе 150 °С и установить наличие и определить тип такого перехода в ТР №|.ДлхМЬОз и Ыа|_хКхМЬ03 при 0<х<0.06;
• с учетом нового ФП в НН уточнить* фазовые диаграммы систем Ыа]. хЬіх№>Оз и №|.хКх>1ЬОз (0<х<0.06);
• подтвердить существование в поляризованных образцах НН пьезоэффекта и дать численное определение пьезоконстант;
• исследовать характер изменения в поведении электрофизических характеристик ниобатной керамики при сверхстехиометрическом введении ионов ЩМ;
• установить влияние нсстехиометрии по кислороду на кинетику уплотнения и электропроводность ниобатной керамики;
• произвести анализ влияния на свойства ниобатных материалов механоиндуцированного дефектообразования, в частности эффектов ультразвукового воздействия, ударно-волнового нагружения порошков ТР;
• исследовать закономерности изменений электрофизических характеристик НЩМ от полиморфного состояния заводских партий ЫЬ205.
Объекты исследования:
• монокристаллы и керамические образцы систем Ыа|.ДЛхМЬОз и №).хКчНЬО:. (0.02 < х < 0.06);
• моно- и поликристаллические. (керамические) образцы КаМЬО; стехиометрического и нестехиометрического состава Na1.xNbO3.xz2 (0 < х <
0.2), полученные с использованием КЬ20$ двух квалификаций (особо чистый «ос.ч» и пьезотехнический « Нбо-пт »);
• керамические образцы пирониобатов 8г2МЬ207 и Са2ЫЬ207.
Основные положения, выносимые на защиту.
]. В кристаллах ниобата натрия вблизи 150 °С наблюдается фазовый переход между двумя ромбическими фазами, имеющий признаки фазового перехода второго рода. При добавлении к N<*N603 ЫЫЬОз, КЫЬОз температура этого фазового перехода закономерно повышается с ростом содержания второго компонента в образующихся твердых растворах.
2. Поляризация антисегнетоэлектрической керамики N<*N60} приводит к проявлению макроскопических сегнетоэлектрических свойств и, как следствие, пьезоэффекту. Пьезоэлектрические исследования показывают, что ссгнетоэлектрическая фаза теряет устойчивость при температуре на 50-60 °С ниже температуры фазового перехода РЬта ... Ч°с .> Ктпт.
3. Путем управления дефектной подсистемой возможно достижение необходимой совокупности характеристик ниобата натрия и родственных материалов:
• повышение однородного параметра деформации элементарной ячейки (5) и снижение диэлектрической проницаемости образцов (/33/&1) возможно при сверхстехиометрическом введении щелочных катионов:
9
• значительное снижение (вплоть до 10'2 Омм) удельного электрического сопротивления и, в связи с этим перевод керамики в полупроводниковое состояние, а также резкое уменьшение оптимальных температур спекания возможно за счет создания анионной дефектности;
• взаимодействие различного рода деформационных дефектов (развивающихся в результате фазового наклепа и воздействия ультразвуковым полем) между собой, а также с собственными и биографическими дефектами является причиной достижения максимальных значений механической добротности образцов при
3-4 циклах последовательных фазовых переходов;
• существенное снижение температур синтеза и спекания, а также повышение плотности и диэлектрической проницаемости пирониобатов 8г2АЪ207 ,Са2МЬ207 может быть достигнуто в результате высокоэнергетического ударно-волнового нагружения порошков на различных стадиях их получения за счет накопления различного рода дефектов (точечных, протяженных).
4. Полиморфное превращение сст+ц->ссвт в' ЫЬ20$ приводит к экстремальному поведению электрофизических характеристик полученной из него ниобатной керамики в зависимости от условий термической обработки МЬ205. Такое поведение подобно изменению физических свойств твердых растворов вблизи морфотропных переходов с той лишь разницей, что отклик керамики на структурную перестройку реализуется в третьем «поколении» (ЫЬ205 -^синтезированный порошок -^керамика).
10
Научная новизна.
Автором впервые:
• на основе детального исследования диэлектрических и структурных свойств монокристаллов подтверждено наличие ФП в НН вблизи 150 °С ; установлено наличие ФП в твердых растворах Nai_xLixNb03 и Nai_xKxNb03 (0.02 < х < 0.06) - в области 175 - 185 °С;
• впервые определены величины прямых статических (25-50 пКл/Н) и динамических (30-40 пКл/Н) пьезомодулей d33 поляризованной керамики NaNb03. Показано, что'прямые статические пьезомодули d33d несколько больше динамических;
• впервые измерены температурные зависимости квазистатических пьезомодулей d3ys и коэффициентов связи Kt поляризованной керамики NaNb03;
• установлено, что сверхстехиомстрическое введение изовалентных катионов TP НИ позволяет повысить однородный параметр деформации элементарной ячейки (6) и резко снизить диэлектрическую проницаемость поляризованных образцов (J33/е0)\
• выявлено, что за счет формирования анионной дефектности, варьируя условия получения ТР, можно перевести их в полупроводниковое состояние (pv~ 10“2 Омм);
• установлено, что полиморфное превращение a6m+ri->aem в Nb205 при его термической обработке приводит к экстремальному поведению электрофизических характеристик полученной из него ниобатной керамики;
• выявлено увеличение механической добротности Q,„ («сегнетожесткости») образцов ТР на основе НН при термоциклировании (последовательными циклами ФП), особенно резкое при дополнительном воздействии на образцы ультразвуковым полем;
11
• установлено, что ударно-волновая - активация порошков LiTa03, LiNb03, Sr2Nb207 , Ca2Nb207 приводит к накоплению различного рода дефектов решетки (как точечных, так и протяженных), что, стимулируя процессы фазообразования, позволяет значительно снижать температуры синтеза и спекания этих соединений и повышать их плотность.
Практическая ценность.
Полученные в работе экспериментальные результаты и установленные закономерности изменения физических свойств ТР на основе Н11 учтены при разработке и конструировании новых сегнетопьезокерамических материалов:
- с низкой диэлектрической проницаемостью для СВЧ техники;
- с полупроводниковыми свойствами;
- с повышенной сегнетожесткостыо.
Апробаиия результатов работы.
Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: 7-м и 8-м Международных семинарах по физике сегнетоэлектриков-полупроводников (IMFS -7, Ростов-на-Дону, 1996), (1MFS ~8 , Ростов-на-Дону, 1998); XV Всеросийской конференции по физике сегнетоэлектриков (ВКС - XV) (г. Ростов-на-Дону - Азов, 1999); 3-м международном семинаре по
сегнетоэлектрикам - релаксорам, г. Дубна, 2000; 2-м Ростовском
международном симпозиуме по высокотемпературной сверхпроводимости (IMIITS - 2R) (г. Ростов-на-Дону - Азов, 2000); Международном симпозиуме «Упорядочение в минералах и сплавах» (ОМА-2000); 3-м интернациональном семинаре по физике сегнетоэластиков (ISFP- III) (г. Воронеж, 2000); V Всероссийской научно - практической конференции «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» в рамках IV Петербургского экологического форума (г. Санкт-Петербург, 2000); IX национальной конференции по росту кристаллов (НКРК - 2000); Международных научно - практических
12
конференцях «Фундаментальные проблемы пьезоэлектрического приборостроения» («Пьезотехника - 99» г. Ростов-на-Дону - Азов, «Пьезотехника - 2000» г. Москва).
Публикации.
Всего по материалам диссертации опубликовано 28 работ, в том числе 6 статей в центральной печати («Письма ЖТФ», «Исследовано в России»), 22 тезиса докладов на конференциях и совещаниях.
Личный вклад автора
Данная диссертационная работа выполнена на кафедре физики кристаллов и рентгеноструктурного анализа физического факультета РГУ и в отделе активных материалов ПИИ физики РГУ под руководством доктора физ.-мат. наук, профессора Гавриляченко В.Г. и зав. отделом активных материалов, кандидата физ.-мат. наук, старшего научного сотрудника Резниченко Л.А..
Получение некоторых керамических образцов ТР методом твердофазного синтеза с последующим горячим прессованием осуществлено автором под руководством канд. хим. наук Разумовской О.Н. и канд. ф.-м. наук Клевцова А.Н. Кристаллы НН и ТР были получены канд. хим. наук Смотраковым В.Г., оптические исследования кристаллов проведены канд. ф.-м. наук Еремкиным В.В. Реитгеноструктурные измерения проводились ст. н. с. Шилкиной Л.А. Поляризация образцов проводилась ст. н. с. Сервули В.А. Экспериментальные результаты исследования диэлектрических свойств всех объектов в широких температурном, частотном и концентрационном интервалах получены автором при непосредственном участии докт. физ. - маг. наук Раевского П.П.. С ним обсуждались отдельные фрагменты работы. В пьезоэлектрических исследованиях принимали участие ст. н. с. Дудкина С.И, канд. физ.-мат. наук, ст. н. с. Рыбянец А.Н. Обсуждение особенностей
13
пьезоэффекта в НН проведено с докт. физ. - мат. наук, профессором Туриком
A.B.
Объем и структура работы.
Работа состоит из введения, четырех глав и заключения, изложенных на страницах машинописного текста, включая рисунков, таблиц и список литературы из наименований.
Первая глава, носящая обзорный характер, посвящена рассмотрению особенностей кристаллической структуры и физических свойств НН и ТР на его основе. Описываются полиморфные превращения в НН, приводятся установившиеся и новые данные о его фазовых состояниях, доменной структуре, электрических характеристиках. Рассматривается иерархия дефектов в оксидах со структурой типа перовскита и влиянии дефектности на физические свойства ниобатов щелочных металлов (НЩМ) и их ТР. В заключении главы на основе- анализа литературных данных сформулированы цель и задачи работы. Во второй главе описаны методы получения и исследования ТР на основе НН. В третьей главе представлены новые данные о фазовых состояниях в НН и ТР на его основе. В четвертой главе рассматривается роль собственных (определяемых катион-анионным составом и структурой ТР), био1рафических (связанных с термодинамической предысторией объектов), деформационных (генерируемых внешними условиями) дефектов и их взаимодействий в возникновении новых фазовых состояний, обусловливающих особенности электрофизических свойств НЩМ.
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНА ЧЕН ИЙ
НН ниобат натрия
ТР твердый раствор
ФП фазовый переход
сэ сегнетоэлектрический
АСЭ антисегнетоэлектрический
гп горячее прессование
окт обычная керамическая технология
ФД фазовая диаграмма
МО морфотропная область
ОМИ область морфотропного перехода
ФН фазовый наклей
спк сегнетопьезокерамика
НЩМ ниобаты щелочных металлов
15
Глава 1.. Корреляционные связи состав-структура- дефектность-свойства в ниобате натрия и твердых растворорах на его основе. (Обзор)
1.1 Полиморфизм ниобата натрия
Ниобат натрия (НН) является уникальным объектом как теоретических, так и экспериментальных исследований в связи с тем, что насчитывает наибольшее среди кристаллов семейства кубических кислородсодержащих перовскитов число разнообразных фазовых переходов (ФП) (сегнето- (СЭ), антисегнето- (АСЭ), несегнетоэлектрических (НСЭ)). Так же, ЫаЫЬ03 отличается от остальных соединений типа АВ03 наличием большого числа последовательно возникающих разнородных структурных неустойчивостей, природа которых полностью не выяснена, что приводит к определенным трудностям теоретической интерпретации многочисленных экспериментальных результатов, полученных для МаМЮ3.
Изучению кристаллической структуры НН и ФП в нем посвящено много работ. В одной из первых [2] по результатам оптического и рентгеновского исследования НН и ниобата калия сообщается, что НН является орторомбическим при комнатной температуре, переходя в тетрагональный при 370 °С и кубический при 640 °С. В дальнейшем, методами рентгеновской дифракции было установлено, что НН претерпевает значительное число ФП. В работе [3] указывается, что ФП наблюдались при 372°, 420°, 478°, 527°, 576° и 640° ± 5°С (авторами отмечается, что данные температуры ФП могут изменяться при наличии незначительного количества примесей в веществе).
Большая серия работ посвящена исследованию структуры НН. Описание пространственных групп НН при различных температурах
16
приводится в работах [4,5]. Как обсуждается в [5] удобно использовать псевдокубический набор осей, чтобы описать элементарную ячейку каждой фазы. Идеальная перовскитовая структура имеет кубическую элементарную ячейку. В фазах с более низкой симметрией этот куб искажается и становится подъячейкой, со сторонами а’, Ь’, с’, которые не обязательно равны между собой и углами а, (3, у, которые не обязательно равны 90°.
Авторами [5] было отмечено, что при комнатной температуре элементарная ячейка НИ описывается пространственной группой РЬта. В дополнении к этому, в [4] приводятся пространственные группы всех фаз НН при последовательных ФП и при этом акцентируется внимание на симметрии высокотемпературных фаз. Кроме этого, отмечается, что стабильная при комнатной температуре фаза Р может заменяться «наведенной полем» сегнетоэлектрической (9 фазой. В работе |6] с помощью рентгеновских измерений установлено, что НИ - это искаженный перовскит с пространственной группой РЬта и восьмью формульными единицами в орторомбической элементарной ячейке размерами 5-5x15x5 *5А.
Методом рентгеновской дифрактометрии в работе [7] установливается наличие еще трех ФП при 641, 575 и 520 °С. Описание фаз при данных ФП авторами проводится с помощью метода плоского локального порядка.
Подытоживая все полученные к тому времени результаты, в 1974 г. Мегоу была дана полная и точная классификация фаз и фазовых переходов НН при различных температурах.
Согласно [8] в НН наблюдается последовательность шести ФП в интервале температур -120 ++650°С: и(кубическая, РтЗт - (V) б4о°( > Т2(тетрагонатьная, Р4/шЬгп - В4Ь5) . У.?с > Т,(ромбическая, Сстт
17
- П^1') —■5-20-(—-> 8(ромбическая, Ртпт - 02Ь13) - т°с~. > 1<(ромбическая,
Ртпт - 02ь3) ■ > Р(ромбичсская, РЬта - 02ьП) ~103°г >
Ы(ромбическая, ЯЗс - СзУ6), мри этом три последовательных высокотемпературных ФП инициированы только вращением кислородных октаэдров (ФП типа «смятия»), а остальные еще и упорядочением смещений катионов КЬ из центров октаэдров (СЭ и АСЭ ФГ1). (Табл.1)
В высокотемпературной (>640 °С) фазе НН имеет структуру перовскита с пространственной труппой Оь' (РшЗш). (Как указывалось в [9] можно синтезировать ильменитную форму ИаМЬОз гидротермическим методом, являющуюся метастабильной. При 387 °С • она переходит в перовскитную с выделением теплоты ~6 кДж/моль [9].)
Поворотами октаэдров вокруг оси г в одну сторону при 640 °С индуцируется тетрагональная (Р4/тЬт, О^5) фаза - (в псевдокубической установке), в обозначениях Глейзера [10] это выглядит так: а0 а0 а°-> а° а" с'. Следующий переход происходит при 575 1>С , в этом случае октаэдры разворачиваются вокруг оси х в противоположные стороны (а0 а° с -> а‘ Ь° с' по Глейзеру), а симметрия фазы понижается до ромбической (Ссгпш, 02ь' ). При 520 °С возникает дополнительный поворот октаэдров вокруг оси у в одну сторону, симметрия фазы (а* Ь+ с') остается ромбической с пространственной группой Рптш - Е>2ь13- Далее, при 480 °С помимо наклонов октаэдров возникают смещения N6, направленные вдоль псевдокубического направления [100], причем три слоя со смещениями одного знака чередуются с тремя слоями со смещениями другого знака, а два слоя с наклонами октаэдров типа (а Ь* с~) чередуются со слоем в котором октаэдры наклонены как (а‘ Ь° с+). Это антисегне гоэлектрическая (АСЭ) фаза с пространственной группой Ртпт - 02ьП. Следующая ромбическая АСЭ фаза, возникающая при 380 °С и
имеющая
IBM. I. llo<.«слепаTt.ibtfociv фш. ьопііікиюиіих u NaNbOj при і»і.«дл,кмми (iki
Гсмгугрітура. К •Хм »i.i t u И Г 1*4 ИЙ Просірір (между») Простргр (Шеяфл) rinpj-Mcrpii м ячейки (вех O«ftfl0K>0> Смешение Nb5* 1 Irs.tCClU окгз:»дроп Число фирм,ел.
и Кубическая РтЗш 0‘h axbxc. a-b-c - »w 1
913
Т2 Тсфігоиапілм P4.'mbm D« 2av2bx2c. с>а-Ь - аГС 2
848
Г, Рпмбическм Сстт L>‘V* 2к\2Ь\2і. c>X>b — /be' 4
?93
S Ромбическая Рипілі D1* 2кх2Ьх2с, a>c>b — i*bc* S
753
R Ромбическая Ргтаяі DTr* 2*л6Ък2с. a>c>b по[100) /be1, a'bc* 24
643
і Р Ромбическая Pbma 0\ 2ax4bl2c. a-c-'b no [101] a b'a. aba 8
170
N Ромбоэдричоспяи R3c С*з. 2ax2ta2c. a-b-c DO (111) aaa 2
- Київ+380960830922