2
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 5
Глава 1. ОБЗОР ФАЗООБРАЗОВАНИЯ И
СТЕКЛООБРАЗОВАНИЯ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ С УЧАСТИЕМ ЫБ, ВаБ2, РЬР2, А1Е3,1пБ3. 21
]. 1. Физическо-химические свойства ЕіБ, ВаР2, РЬР2, А1Б3,1пБ3. 21
1.2. Фазовые диаграммы бинарных систем, образованных У Б,
ВаР2, РЬБ2, А1Е3,1пЕ3. 25
1.2.1. Системы \л¥ - М¥2 (М - Ва, РЬ). 25
1.2.2. Системы УБ-М¥3 (А/ = А1,1п). 27
1.2.3. Системы МГ2 - М’Ез (М = Ва, РЬ; №= А1, 1п). 29
1.2.4. Система ВаБ2 - РЬР2. 38
1.3. Фторидные стекла. 39
1.3.1. Классификация фторидных стекол (литературные
данные). 39
1.3.2. Генезис составов фторидных стекол. 44
1.3.2.1. Генезис состава фториндатных стекол. 48
1.3.2.2. Генезис состава фторалюминатных стекол. 55
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ФТОРИДНЫХ СТЕКОЛ В СИСТЕМЕ ?Ъ¥2 - Ва¥2 - ІгЕз -АІРз - и? И1ІРОДУКТОВ ИХ РАСКРИСТАГ1ИЗАЦИИ. 61
2.1. Дифференциально-термический анализ. 61
2.2. Дифференциальная сканирующая калориметрия. 65
2.3. ИК спектроскопия. 65
2.4. Ионная проводимость. 66
2.4.1. Подготовка образцов. 66
2.4.2. Описание измерительной установки. 66
2.4.3. Методика измерения ионной проводимости. 68
2.4.4. Расчет параметров ионной проводимости. 70
2.5. Показатели преломления. 71
2.6. Микротвердость. 71
2.7. Рентгеноструктурный анализ. 71
2.8. Рентгенофазовый анализ. 71
2.8.1. Определение фазового состава. 72
2.8.2. Съемка для определения параметров решетки. 73
2.8.3. Обработка дифрактограмм. 73
2.9. Количественный рентгенофазовый анализ. 74
Глава 3. СИНТЕЗ КОМПОНЕНТОВ (ПРОСТЫХ ФТОРИДОВ),
МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ПОРОШКОВ И СТЕКОЛ. 76
3.1. Синтез исходных фторидов. 76
3
3.1.1. Трифторид индия. 77
3.1.2. Трифторид алюминия. 77
3.1.3. Фториды лития, бария и свинца. 78
3.2. Отчистка деградировавшего 1пРз. 79
3.3. Синтез и расшифровка кристаллической структуры
аддукта 1пОН(СР3СОО)2-СН3СЫ. 81
3.4. Синтез и характеризация а-(ЫН4ЫпР6. 88
3.5. Синтез поликристаллических образцов. 91
3.6. Синтез фторидных стекол. 92
Глава 4. РАЗРАБОТКА ЭКСПРЕСС МЕТОДА СИ1ГГЕЗА
ФТОРИДНЫХ СТЕКОЛ. 93
4.1. Классификация компонентов исследуемой системы по их
роли в образовании стекла. 93
4.2. Описание основных методик получения фторидных стекол. 95
4.2.1. Синтез из твердой фазы. 95
4.2.2. Синтез из расплава. 96
4.2.3. Синтез и осаждение из газовой фазы 97
4.3. Выбор общей методики получения стекол в системе
РЬР2 - ВаР2 - 1пР3 - А1Р3 - ИГ. 91
4.4. Разработка условий получения стекол по методу закалки расплава применительно к системе
РЬР2 - ВаР2 - 1пР3 - А1Р3 - ЫР. 98
4.4.1. Анализ фазовых диаграм. 98
4.4.2. Решение аппаратурных проблем. 100
4.4.3. Решение химико-технологических проблем. 101
Глава 5. ФАЗООБРАЗОВАННЕ И СТЕКЛООБРАЗОВАНИЕ В
СИСТЕМЕ РЬР2 - ВаР2 - 1пР3 - АШ3 - 1АР. 108
5.1. Исследование фазовых диаграмм систем
Ш - ВаР2, РЬР2 - Ы% РЬ3А12р12 - Ва31п2Р]2, РЬР2 - А1Р3 - 1пР3. 108
5.1.1. Система Ы¥ - ВаР2. 108
5.1.2. Система РЬР2 - 1нР3. 113
5.1.3. Разрез РЬзАЬГи - Ва31п2р12- 114
5.1.4. Система РЬР2 - А1Р3 - Щ 119
5.2. Кристаллические фазы в системе
РЬР2 - ВаР2 - 1пР3 - А1Р3 - (1ЛР). 122
Глава 6. КРИСТАЛОХИМИЯ ФТОРАЛЮМИНАТОВ, ФТОРИНДАТОВ И СТЕКОЛ В СИСТЕМЕ
РЬР2 - ВаР2 - 1пР3 - А1Р3 - (ЫР). ^ ^ 124
6.1. Кристаллохимия фторидов, содержащих катионы 1п3+ и А13+. 124
6.1.1. Структуры, построенные на основе октаэдров. 125
4
6.1.2. Структуры, построенные на основе октаэдров и семивершинников. 126
6.1.3. Структуры, построенные на основе
семивершинников. 127
6.2. Литературные данные о строении фториндатных стекол. 129
6.3. Классификация ионных соединений по типу химической
связи. 131
6.4. Степень связанности каркаса во фториндатных стеклах. 132
Глава 7. ОПТИМИЗАЦИЯ СОСТАВОВ СТЕКОЛ В СИСТЕМЕ
РЬР2 - ВаР2 - 1пР3 - А1Р'з -П¥. 136
7.1. Первый подход к поиску новых стеклообразующих композиций. 137
7.1.1 Методика оптимизации. 138
7.1.2. Фазовый состав продуктов кристаллизации. 138
7.1.3. Градуировочные графики для определения состава твердых растворов. 139
7.1.4. Поиск стеклообразующих составов. 142
7.1.5. Определение температур размягчения и
кристаллизации стекол. 148
7.1.6. Ионный транспорт в индатно-алюминатных фторидных стеклах. 149
7.2. Второй подход к поиску новых стеклообразующих композиций. 153
7.2.1. ИК-спектроскопия индатно-алюминатпых
фторидных стекол. 154
7.2.1.1. Исследование кристаллических образцов. 154
7.2.1.2. К вопросу о координации 1п во фторидном
стекле. 158
7.2.1.3. К вопросу о роли стабилизатора Ы¥ в индатно-алюминатиом фз ори дном стекле. 159
7.3. Область стеклования в системе РЬР2 - ВаГ2 - 1пГ3 - Л1Г3 163
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ. 168
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ. 169
ПРИЛОЖЕНИЯ.
5
ВВЕДЕНИЕ
Настоящая работа посвящена поиску, оптимизации состава и синтезу нового перспективного фторидного аморфного материала -многокомпонентного фториндатного стекла. Этот материал, благодаря его некоторым характеристикам, в том числе изучавшимся в работе, может иметь практическое применение.
Кристаллические неорганические фториды широко применяются в различных областях науки и техники. Наиболее известны монокристаллические оптические материалы для инфракрасной и ультрафиолетовой областей спектра (LiF, СaF2, BaF2, MgF2, LaF3 и др.), не имеющие конкурентов но прозрачности в широком диапазоне длин волн [Воронкова, Гречушников, 1965]. Низкопороговыс лазеры на основе кристаллов LLRF4 получили распространение в специальной технике военного назначения [Harmer, Linz, 1967; Harmer, Linz, 1969). Супериоиная проводимость по фтору нестехиометрических кристаллов /L-xM*F3.x (R -
л 1
редкоземельные элементы; М - ЕіГ , Sr) с дефектной структурой типа LaF3 (тисонита) позволила создать на их основе химические сенсоры на фтор [Lee, Sher, 1965; Frant, Ross, 1966].
Кристаллическая форма - не единственная форма фторидных материалов, которая имеет практическое значение. Помимо моно-, поликристаллов и керамик (в том числе оптических) перспективной являе тся аморфная форма материалов - фторидные стекла.
Одной из особенностей стеклообразных фторидных материалов является возможность изготовления из них оптических волокон и отливок практически любой формы, близкой к форме изделия. Это обстоятельство определило интерес к фторидным стеклам как перспективным материалам для волоконных линий передачи информации.
6
В последние десятилетия значительно возросли требования к скорости передачи информации, ее сохранности и дальности передачи сигнала без его промежуточного усиления. В силу ряда преимуществ на первый план вышли линии волоконно-оптической связи. В них передача информации осуществляется не электрическим, а оптическим сигналом, поэтому нет индуктивно-емкостных задержек сигнала и размытия его формы. Эго дает возможность создавать линии значительной протяженности. Оптический сигнал характеризуется высокой помехозащищенностью и сложностью осуществления
несанкционированного доступа к информации, передаваемой по оптоволоконным линиям [Гауэр, 1989].
В настоящее время в качестве материала для оптоволокна используются стекла на основе оксида кремния с некоторыми добавками. Реализована высокая технология их производства, и характеристики стекла этого типа близки к пределу своих теоретических возможностей. Один из способов преодоления этого барьера - применение новых материалов со значительно лучшими характеристиками, такими как положение границ порогов пропускания и величиной внутреннего поглощения.
Это заставляет вести активный поиск новых материалов для замены ими традиционных силикатных стекол. Таковыми являются фторидные стекла на основе фторидов металлов, которые привлекают к себе внимание, поскольку обладают значительно большей прозрачностью в ИТС-диапазоне, чем силикатные. Вследствие этого теоретические потери на пропускание у фторидных стекол значительно ниже, чем у силикатных.
Первые стекла на основе фторида бериллия (фторбериллатлыс стекла) были синтезированы в 30-тых годах XX века и являлись полным структурным аналогом силикатных стекол [Новоселова, 1984]. Широкого распространения в технике они не получили из-за высокой токсичности и низкой химической стойкости. В конце 40-вых годов были получены стекла на основе фторида алюминия [Роусон, 1970], но этот факт в
7
материаловедении прошел практически не замеченным. И только с открытием в 1975 г. фтороцирконатных стекол [Lucas, Matecki, 1978] начался бум, связанный с исследованием фторидных стекол как нового класса перспективных материалов.
За прошедшую с этого открытия четверть века было обнаружено множество фторидов, проявляющих стеклообразующие свойства. Первоначально основным компонентом стекол служил ZrF4, затем были получены стекла на основе его аналогов — HfF4, TI1F4, UF4, по аналогии с AIF3 стали использоваться также GaF?, InFj, CrF3, FeF3.
Новые фторидные стекла перспективны как материалы для создания:
♦ волоконно-оптических линий связи большой протяженности (до 10 тыс. км) без промежуточных усилителей и с очень высокой скоростью передачи информации;
♦ разработки устройств, передающих мощные световые потоки, волоконных датчиков и приборов с низким уровнем шума, в частности лазерных и оптических систем;
♦ медицинских приборов;
♦ ионселективных электродов и других химических сенсоров.
Особое значение для линий и систем связи имеют одномодовые волокна из фторидных стекол.
Современное состояние в области разработки новых фторидных стекол можно охарактеризовать как поиск новых и огработка технологии получениематерилов с низкими оптическими потерями. Оптические потери в стеклах определяются «внутренними» и «внешними» факторами. К внутренним факторам относится рэлеевское рассеяние света и многофононное поглощение. Между областями рэлеевского рассеяния и многофононного поглощения находится область прозрачности, границы которой в координатах «интенсивность поглощения — длина волны» имеют V-образную форму (рис. 0-1). Наименьшие оптические потери,
составляющие 10 2 - 10 3 дБ/км, у фторидных стекол могут быть достигнуты при длине волны 2,5 - 3,5 мкм.
Наиболее перспективными на настоящий момент представляются
Рис. 0-
12 3 4
Длина волны, мкм
1. Оптические потери силикатного и фторидного стекол.
фторидные стекла на основе I11F3. К главным их преимуществам относятся: более низкие величины теоретических потерь на пропускание в ИК-диапазоне (минимум пропускания 2-6 мкм), более высокая термическая устойчивость и технологические преимущества перед фторцирконатными. В частности, более низкие допустимые скорости охлаждения (гак называемые, критические скорости охлаждения) и другие характеристики делают возможным получение более крупных отливок [Lucas, 1995].
Показателем современного интереса именно к фториндатным стеклам может служить число посвященных им публикаций. Как можно видеть на рис. 0-2, общее количество работ по фторидным стеклам за последние годы практически не изменяется. В то же время число исследований ф'шриндатных стекол неуклонно растет, начиная с 1989 г.
9
1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997
Рис. 0-2. Количество докладов на конференциях по неюксидным стеклам.
Тем не менее, можно констатировать, что поиск новых фторидных стекол тормозится мачой физико-химической изученностью фазовых диаграмм соответствующих систем, являющихся научной основой любого поиска новых многокомпонентных материалов, особенно таких сложных но химическому составу, какими являются стекла.
Несмотря на большую перспективность фторидных стекол как материалов, разработка приборов и устройств на их основе сдерживается из-за нерешенности ряда технических и технологических проблем, связанных со свойствами фторидных стекол.
Большая часть этих проблем имеет химический характер. Одним из главных препятствий на пути применения фторидных стекол является недостаточно высокая чистота используемых коммерческих реактивов и, следовательно, низкие оптические качества заготовок и волокон.
Вторая трудность — сравнительно невысокая химическая и термическая устойчивость фторидных стекол по сравнению с силикатными. Многие из них неустойчивы к действию воды, а температура стеклования находиться ниже температуры кристаллизации.
10
Качество любого стекла снижается из-за рассеяния на микрокристаллах, микропузырьках и других микронеоднородностях, а также из-за поглощения света оптически активными примесями катионов. Эти явления отчасти связаны между собой, поскольку некоторые примеси могут ускорить образование зародышей при кристаллизации. Но между ними есть и различие. Кристаллизацию можно устранить, оптимизируя состав стекла и условия проведения немногих заключительных стадий процесса. Попадания примесей в стекло можно избежать, лишь контролируя все стадии процесса, начиная с получения исходных веществ для синтеза фторидов.
Устойчивость фторидных стекол возрастает с ростом числа компонентов в них, поэтому практически все важные композиции имеют сложный состав. Оптимизация состава и свойств в многокомпонентных системах затрудняется из-за большого объема требуемого эксперимента. Поэтому успех поисковых исследований зависит от производительности методики получения образцов.
Из сказанного выше вытекает цель диссертационной работы: разработка критериев поиска, оптимизации состава и синтез нового перспективного фторидного аморфного материала - многокомпонентного фториндатного стекла - и исследование некоторых его характеристик, определяющих возможность практического применения. Объектом изучения является фазообразование и стеклообразование в системе РЬР2 -ВаР2 - 1пР3 -А1Рз - 1Ж
Па основании полученных данных синтезируются фториндатные стекла с максимально широким интервалом изменения физических свойств. Наиболее важными из них представляются оптические (показатели преломления и пропускание), механические (твердость) и транспортные (ионная проводимость), исследование которых проводится в настоящей работе.
11
Основная проблема, решаемая в диссертационной работе, формулируется, как разработка научных основ оптимизации стеклообразующего состава фториндатных стекол путем установления взаимосвязи фазообразования и стеклообразования в системе РЬР2 - ВаР2 -1пРз -А1Р3 - ЫР.
Достижение поставленной цели требует решения следующих задач:
1. Оптимизация методики синтеза и разработки новых технологий получения исходных фторидов с целью повышения их качества.
2. Анализ и исследование фазовых равновесий в бинарных системах из РЬР2, ВаР2, 1пР3, А1Рз, 1лР, составляющих стеклообразующую пяти ком понентную систему РЬР2 - ВаР2 - ГпРя -А1Рз - 1л¥.
3. Оптимизация технологии синтеза фторидных стекол для поисковых исследований.
4. Разработка способов экспериментального определения составов продуктов раскристаллизации фторидных стекол.
5. Выработка экспресс-метода поиска области стеклования применительно к системе РЬР2 - ВаР2 - 1пРз -А1Рз - ЦБ.
6. Исследование некоторых физических свойств фторидных стекол.
7. Теоретические расчеты зависимостей показателя преломления от состава стекла.
8. Оптимизация состава стекла, образующегося в системе РЬР2 -ВаР2 - № -АШз - 1лР, по основным эксплуатационным характеристи кам.
Для исследования исходных компонентов и фазовых равновесий в системах использовались следующие методы: рентгенофазовый,
рентгеноструктурный и дифференциально-термический анализы.
Свойства полученных стекол изучались методами дифференциальной сканирующей калориметрии, Т1К-спектроскопии, импедансной спектроскопии, измерялись микротвердость и показатели
12
преломления. Проведены теоретические расчеты зависимостей показателя преломления от состава стекла.
Для проведения оптимизации состава стекла рассчитаны
теоретические зависимости параметров кристаллической решетки от состава с целью однозначного определения химического состава твердого раствора с некоторой областью гомогенности.
Краткое содержание диссертационной работы по главам.
Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цель и задачи работы и методы их решения, дана структура диссертации по главам с их кратким изложением, приведены основные положения, выносимые на защиту.
Первая глава носит обзорный характер. В ней приводятся физикохимические свойства исходных фторидов, известные фазовые диаграммы двойных систем, составляющие систему РЫ72 - ВаР2 - 1пР3 —А1Р3 - УР, дан их критический анализ. Рассмотрены структуры соединений, образующихся в бинарных системах.
Проведена систематизация известных фторидных стекол на основе 1пРз и АП7?. Приводятся основные описанные в литературе способы классификации и номенклатура фторидных стекол и дается их критический анализ.
Разработана «генетическая» классификация, основывающаяся на критическом анализе предшествующих классификаций и обширном количестве стеклообразующих составов на основе 1пР3. Она объединяет все известные фториндатные стекла в стройную систему усложнения их состава.
Классификация основана на том, что находятся простейшие двухкомпонентные стеклообразующие системы. Усложнение состава стекла производится введением компонентов с учетом их функциональных особенностей (стеклообразователь и модификатор). Вес более сложные составы являются производными от 2-компонентных (корневых) составов.
13
Основываясь на таком анализе, приводится обзор литературных данных по тройным фторидным стеклообразующим системам с участием 1пР3 и А1Р3. Предложенная «генетическая» классификация может быть распространена на другие типы фторидных стекол.
Вторая глава посвящена описанию методов и используемой аппаратуры для проведения рентгенофазового, рентгеноструктурного, дифференциально-термического анализов, измерения ионной проводимости, микротвердости, показателей преломления.
Разработана модифицированная методика проведения количественного анализа по рентгенофазовым данным ситаллов (стекло с включением кристаллической фазы). Матое количество кристаллических фаз в стекле, имеющих основные рефлексы в области 20 - 45° углов 20, приходящиеся на максимум интенсивности аморфного гало стекла, не позволяли пользоваться стандартной методикой, использующей измерения интенсивности одного рефлекса.
В нашем случае количественный рентгенофазовый анализ использовался для определения соотношений между собой следующих кристаллических фаз: флюоритового твердого раствора на основе
фторидов свинца и бария и твердого раствора на основе высокотемпературной модификации ВазТпгРю. С целью уменьшения влияния аморфного гало были выбраны интенсивные близко расположенные пики (по пять рефлексов для каждой фазы). Усреднение проводили для каждой пары пиков. Благодаря данной методике удалось получить достоверные результаты по количественному соотношению кристаллических фаз в продуктах раскристаллизации стекол.
Тпстья глава посвящена синтезу и исследованию исходных компонентов, стекол и ноли кристаллических образцов. Приводятся методики очистки ЫР, РЬРг, Вар2 переплавкой их в атмосфере продуктов пиролиза тефлона.
14
Описана методика синтеза А1Р3. Методикам очистки и синтеза №3 как наиболее склонного к пирогидролизу компонента фторидных стекол уделено особое внимание. Это связано с высокой химической стойкостью образующихся в этой реакции оксида и оксифторида индия.
Дано подробное описание методики очистки продуктами пиролиза тефлона порошка 1пГ3, который подвергся частичной гидратации и гидролизу при хранении.
Проведен экспериментальный выбор исходных соединений для получения высокочистого №3. Одним из таких соединений являются соли трифторуксусной кислоты, при термическом разложении которых образуются фториды. Рентгеноструктурный анализ алдукта гидроокиси индия с трифторуксусной кислотой показал, что он является основной солыо 1пОН(СР3СОО)2-СН3СЫ, в которой с индием непосредственно связана гидроксо^группа. Поэтому из нее невозможно получить термическим разложением фторид индия.
Проведена оптимизация методики синтеза сКЫЫДзМб, значительно сократившая расход реактивов и время синтеза. Впервые выполнено индицирование порошкограммы этого соединения, которой нет в порошковом банке данных 1СР05.
Показано, что вместо №3 при получении стекол целесообразнее использовать (ЫН4)з1пРб. Соединение стабильно на воздухе и при термическом разложении образует 1пБ3 и (фторирующий агент).
Приведены методики синтеза фторидных стекол и поликристаллических образцов. Выявлены некоторые границы области стеклования. Определен фазовый состав продуктов кристаллизации.
Четвертая глава посвящена разработке экспресс-метода синтеза фторидных стекол. Приводится краткая характеристика основных известных методов. На основании их критического анализа делается выбор метода закаливания для синтеза фторидных стекол.
15
На основании предварительного анализа фазовых равновесий в системе РЬР2 - ВаР2 - 1пРз -А1Рз - 1дР выбираются температурный режим и исходные составы для стадии отработки технологии синтеза стекол.
Рассмотрены возможности ускорения и удешевления выбранной методики получения образцов для исследований. В ходе решения этих задач показано, что имеются достаточные основания для отказа от использования инертной атмосферы на всех стадиях технологического процесса, формирование и поддержание которой значительно усложняет, удлиняет и удорожает процесс синтеза.
Вместо инертной используется активная фторирующая атмосфера, создаваемая локально над поверхностью смеси компонентов и их расплава только во время синтеза. Сокращение времени гомогенизации и формирования стекла достигается увеличением температуры синтеза. Оптимизируется масса навески с целью сокращения расхода реактивов. Дано обоснование выбора оборудования (печь, тигли, подложки).
Предложен метод очистки платиновых тиглей от остатков затвердевшего расплава, обеспечивающий минимальные потери времени на подготовку последующих экспериментов и сокращение общего числа используемых тиглей.
Решение комплекса перечисленных выше проблем привело к экспрессной методике получения опытных образцов стекол, позволившей провести широкий поиск стеклующихся составов в 5-компонентной системе, образованной гидролизующимися фгоридами.
Пятая глава содержит данные наших исследований фазовых равновесий в частных системах, образующих систему РЬР2 - ВаР2 - 1пР'з -А 1 Рз - С1лР). Вместе с литературными данными они стали основой анализа фазового состава стеклообразующей системы.
По результатам нашего исследования фазовой диаграммы системы 1лР - ВаР2 и литературным данным определены коэффициенты активности 1л¥ в расплавах ВаР2 и РЬР2. Близость коэффициента активности к 1
16
свидетельствует о том, что в расплаве между этими фторидами практически не наблюдается взаимодействия. Вследствие отсутствия взаимодействия ПГ с ВаР2 и РЬР2 и его низкой концентрации в стеклообразующих составах можно ограничиться рассмотрением фазообразования в четверной системе РЬР2 - ВаР2 - 1пР* — А 1Рз.
Определена зависимость параметра решетки твердого раствора РЬ1_х1пхР2+х от состава и проведено сравнение с литературными данными.
Методами дифференциально-термического и рентгенофазового анализа исследован квазибинарный разрез РЬзАЬРц - Ваз1п2р12 четверной системы РЬР2 - ВаР2 - 1пР3 - Л1Р3 и прилегающая к нему область. Обнаружено широкое поле существования твердых растворов (Ва1 _хРЬх)з( Ь1 _у А1 у)2Р\г- Рассчитаны зависимости параметра твердого расгвора от состава для фазы (Ва1_хРЬх)з(Ьт_уА1у)2Р]2 в частном случае х = у, при котором состав фазы описываегся формулой (ВаюсРЬхМЬьхАЬЖР 12.
Методом РФА определены поля кристаллизации в системе РЬР2 -ТпР3 - А1Ря и рассчитаны параметры решеток кристаллизующихся фаз. Оценены взаимные растворимости фторидов 1пР3 и А1Р3.
Шестая глава посвящена кристаллохимии двойных химических соединений с участием 1пР3 и А1Рз и связанными со строением этих фаз представлениями о кристаллохимии стекол. Выявлены общие закономерности строения и отличия структур фториндатов и фторатюминатов. Показано, что структуры, построенные из октаэдров 1пРб (цепочек, сеток, каркасов и отдельных октаэдров), имеют практически полные структурные аналоги в соединениях с участием фторида алюминия. Отличия заключаются в том, что индий может иметь координационное окружение, равное 7 (п^гатональная бипирамида и тригональная призма с центрированной гранью).
Все соединения расположены в порядке структурной деполимеризации каркаса, образованного связанными между собой
- Киев+380960830922