Ви є тут

Теоретическое исследование молекулярной хемилюминесценции и её применений в лазерах на электронных переходах

Автор: 
Мельников Лев Юзефович
Тип роботи: 
ил РГБ ОД 61
Рік: 
2276
Артикул:
8538
179 грн
Додати в кошик

Вміст

ВВЕДЕНИЕ .
СОДЕРЖАНИЕ
ГЛАВА I. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, ПРИГОДНЫЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗЛУЧЕНИЯ В ВИДИМОМ И БЛИЖНЕМ ИК ДИАПАЗОНЕ. ,
§ 1.1. Общие условия для получения генерации на электронных переходах молекул ......................
§ 1.2. Кислород-йодный лазер .......................
§ 1.3. Рекомбинация атомов как механизм накачки химических лазеров..................................
1.3.1. Исследование рекомбинации атомов хлора
1.3.2. Исследование рекомбинации атомов йода .
§ 1.4. Исследование холодного хемилюминесцентно-го пламени фосфора .................................
ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ КИНЕТИКИ ПРОСТЫХ АТОМНО-МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ РЕАКЦИЙ....................................................
§ 2.1. Общие представления об электронно-колебательной кинетике двухатомных молекул. . .
§ 2.2. Необходимое и достаточное условия образования инверсной населенности на электронно-колебательном переходе двухатомных молекул ..............................................
§ 2.3. Анализ конкретных систем ....................
2.3.1. Реакции окисления атомов металлов . . .
2.3.2. Реакции радиационной рекомбинации . . .
§ 2.4. Выводы к Гл.2 ...............................
ГЛАВА 3. ТЕОРИЯ ИНВЕРСНОЙ НАСЕЛЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОКОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СОСТОЯНИЙ МОЛЕКУЛ ПРИ АДИАБАТИЧЕСКОМ ТЕПЛОВОМ ВЗРЫВЕ.....................................
§ 3.1. Качественное исследование простой кинетической модели.......................................
3
3.1.1. Область устойчивости экзотермической
смеси....................................... 61
3.1.2. Случай взрыва, для которого концентрация [X] является квазистационарной. . 62
3.1.3. Случай взрыва, для которого [X] не является квазистационарной, но существует квазиизотермический этап .... 68
3.1.4. Критерий инверсной населенности ... 71
§ 3.2. Тепловой взрыв озона .......................... 76
§ 3.3. Тепловой взрыв экзотермической смеси озона и окиси углерода .................................... 85
§ 3.4. Инверсная населенность и усиление света
при адиабатическом горении предварительно перемешанных тетраметилолова и закиси азота. . ..................................... 92
§ 3.5. Об инициировании теплового взрыва и адиабатического горения. .................................. 99
§ 3.6. Обсуждение результатов Гл.З.................... ЮТ
ГЛАВА 4. ТЕОРИЯ ГЕНЕРАЦИИ НЕКОГЕРЕНТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ В
МУТНОЙ ХИМИЧЕСКИ РЕАГИРУЮЩЕЙ СРЕДЕ.................. 103
§ 4.1. Исходные уравнения. Пороговые условия
возбуждения генерации ........................ 105
§ 4.2. Квантовый выход и сужение спектра излучения в режиме генерации .............................. 107
§ 4.3. Расчет условий генерации при горении
жидкости, распыленной в газе.................. 112
§ 4.4. Примеры конкретных реакций ..................... 119
4.4.1. Реакция Ва и ^2.0............................. 119
4.4.2. Реакция Во, и ................................ 120
4.4.3. Реакция л/0 и 03 121
ГЛАВА 5. ГАЗОВЫЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ ВОЛНОВОД, ЛОКАЛИЗУЮЩИЙ
СВЕТ В УЗКИХ РЕАКЦИОННЫХ ЗОНАХ ПРИ ПЕРЕМЕШИВАНИИ ПЛОТНЫХ ПОТОКОВ РЕАГЕНТОВ....................... 123
b
§ 5#I» Волноводные свойства искусственно созданного диэлектрического уплотнения при перемешивании трех спутных газовых потоков. . . 124
5.1.1. Смешение нереагирующих потоков.............. 124
5.1.2. Волноводные моды квазиплоского диэлектрического уплотнения............................... 127
§ 5.2. Перемешивание реагирующих потоков ..... 129
§ 5*3. Расчет коэффициента усиления волноводной
моды....................................... 132
§ 5.4. Ветвление диэлектрического волновода за
счет тепловыделения в химических реакциях . 133
§ 5.5. Химическая накачка волноводного лазера на
электронных переходах ........................... 136
5.5.1. Реакция Вси и *36
5.5.2. Реакция Во, и f/a0 ............................ 138
§ 5.6. Потери света из-за искривления газового
волновода........................................ 139
§ 5.7. Выводы к Гл. 5.................................... 141
ПРИЛОЖЕНИЕ К ГЛАВЕ 2............................................. 143
П 2.1. Функция распределения двуатомных молекул
по возбужденным состояниям в модели связанных состояний ..... 143
П 2.2. Вывод формулы для населенности излучающего состояния, находящегося в равновесии с ме-
тастабильным состоянием ......................... 146
П 2.3. Вычисление диффузионного потока частиц в
излучающие состояния в реакции Ba +tJ%0 • 147
П 2.4. Учет энгармонизма в колебательной релаксации двухатомных молекул ................................. *48
ПРИЛОЖЕНИЕ К ГЛАВЕ 3............................................. Г51
П 3.1. Переход от квазистационарного к квазиизо-
термическому приближению......................... 151
П 3.2. Критерий инверсии для реакций радиационной
рекомбинации..................................... *54
П 3.3. Тепловой взрыв разбавленного озона................ 155
5
ПРИЛОЖЕНИЕ К ГЛАВЕ 4............................................ 157
П 4Л. Решение уравнений переноса для модели диффузионного горения в сферически симметричном случае........................................... . 157
П 4.2. Потери света на поглощающей капле ................ T6I
ПРИЛОЖЕНИЕ К ГЛАВЕ 5............................................ 163
П 5.1. Турбулентное перемешивание спутных потоков Г63
П 5.2. Рассеяние света на турбулетных пульсациях показателя преломления. Классификация течений не перемешанных реагентов........................... 165
РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ............................................. 170
ЛИТЕРАТУРА...................................................... 173
6
ВВЕДЕНИЕ
Хемилюминесценшя, т.е. сверхравновесное свечение за счет энергии экзотермических химических реакций, интенсивность которого выше интенсивности теплового излучения, представляет собой сложное явление, связанное как с кинетикой и механизмом химической реакции, так и с процессами люминесценции, безизлучательной релаксации и энергообмена возбужденных частиц. Изучение хемилю-минесценции позволяет установить связь между оптическими характеристиками молекул и кинетическими параметрами реакций, в которых они участвуют, а также выработать представления о распределении и миграции энергии по различным степеням свободы реагентов ♦
При неравновесном распределении энергии важны ситуации, когда на промежуточных этапах возникает инверсная населенность уровней, между которыми возможен фотопереход. Тогда данная реакция может оказаться пригодной для накачки химического лазера, инверсная населенность рабочей среды которого будет зависеть от неравновесного заселения возбужденных состояний продуктов в ходе реакции* Уникальные свойства химических лазеров (высокая мощность и к.п.д. в непрерывном режиме, большие энергии импульсных систем) являются непревзойденными в ближней ИК области спектра и подробно описаны в монографиях и обзорных статьях (см., например, /4-8 / ). Химические лазеры широко применяют в научных исследованиях, например, при изучении кинетики элементарных процессов, когда изменяя условия эксперимента: температуру, давление, сорт поглощающих молекул и разбавителя, - можно влиять на ряд факторов, определяющих спектр и характер генерации, и проводить количественные измерения распределения возбуждения по энергетическим уровням. Весьма важны технические применения, которые мо-
7
гут найти химические лазеры, поставляющие сравнительно дешевое и достаточно мощное излучение: в лазерной технологии и термохимии, в лазерохимии для стимулирования химических процессов при создании активных центров путем диссоциации и (или) ионизации исходных молекул, в задачах лазерного термоядерного синтеза и др*
Созданные к настоящему времени химические лазеры работают почти исключительно на колебательно-вращательных или на чисто вращательных переходах молекул* Получение лазерной генерации в коротковолновом, видимом и УФ, спектральном диапазоне связано с использованием электронных переходов атомов и молекул. Хемилюмине-сценция в этой области спектра часто сопровождает химические реакции простых молекул в газовой фазе. Исследование газофазной хеми-люминесценции позволяет установить механизм химического возбуждения, его перераспределения и дезактивации. В настоящее время проводятся интенсивные экспериментальные поиски новых активных сред для химических лазеров /7 /. . Разрабатываются методы получения атомов, и молекулярных радикалов и измерения.их концентраций в реагирующих системах, совершенствуются способы инициирования реакций в больших обьемах за короткие времена, меньше времени жизни возбужденных частиц. Большое внимание уделяется изучению доллгоживущих электронно-возбужденных состояний атомов и радикалов, на которых можно накопить значительный запас энергии, а затем превратить его в излучение при передаче, например, на атомы с разрешенными радиационными переходами /3 /.
Поиски новых чисто химических лазерных систем на электронных переходах увенчались успехом пока лишь только при создании кисло-род-йодного лазера /40./. Типичные трудности заключаются в следующем. Широкие спектры хемилюминесценции исследуемых реакций, отсутствие селективности заселения излучающего состояния и высокая
8
плотность состояний электромагнитных полей в видимой и ближней ИК области приводят к малым коэффициентам усиления, необходимости значительно более высокого темпа химической реакции, чем требуется в ИК диапазоне для превышения скорости спонтанного излучения на пороге генерации. Использование же сверхбыстрых реакций предьявляет жесткие требования к одновременности инициирования смеси, а повышение давления в подводимых потоках реагентов сужает зону инверсии и выдвигает проблему использования узких инверсных слоев и преодоления дифракционной расходимости усиливаемого излучения.
Ряд аналогичных задач был решен в теоретических работах по тепловому инициированию фоторекомбинационных лазеров за фронтом ударной волны / М /. Другие реагирующие системы, отличные от реакций рекомбинации, не рассмотрены столь глубоко. Это прежде всего относится к хемилюминесцентным реакциям металлов с окислителями, экспериментальный материал о которых весьма велик /7,9 /.
В лабораторных исследованиях обычно стремятся растянуть зону реакции для проведения количественных измерений. С целью применения в химических лазерах нужно изучить эти реакции в новых режимах, найти оптимальные варианты использования преимуществ химической накачки. Поэтому актуальна разработка новых теоретических моделей, учитывающих общие закономерности рассматриваемых явлений, особенности газодинамики и распространения света в плотных газовых средах, возможно неоднородных или гетерофазных. Встает вопрос о более детальном моделировании механизма хемилюминесцен-ции для быстрых обменных процессов и.анализе критерия инверсии на электронных переходах с учетом электронной кинетики и при отсутствии полного колебательного равновесия в электронных состояниях. В рамках подобных моделей можно изучать быстрые химические
9
процессы., приводящие, к инверсной населенности и выработать критерии отбора лазерно-пригодных сред, для определенного типа реакций, описываемых моделью.
Необходимостью и актуальностью развития теории молекулярной хемилюминесценции и ее применений в лазерах на электронных переходах обусловлена тема настоящей диссертации - теоретическое исследование процессов молекулярной хемилюминесценции, особенностей кинетических режимов реакций, пригодных для создания активных сред химических лазеров, изучение возможностей образования инверо-ной населенности на электронно-колебательных переходах молекул-продуктов*
В работе развиваются методы и идеи, выдвинуты ранее в связи с разработкой теории химических лазеров на электронных переходах /44 /.В предшествующих исследованиях был детально обьяснен механизм хемилюминесценции в реакциях фоторекомбинации. Научная новизна работы заключается в следующем: впервые обобщены экспериментальные наблюдения фото- и хемилюминесценции обменных реакций окисления атомов металлов, сформулирована и решена задача о формировании функции распределения молекул в.возбужденных электронных состояниях с учетом электронно-колебательной кинетики газофазных хемилюминесцентных реакций, предложены новые методы получения стимулированного излучения в реагирующих средах, в том числе гетерофазных*
На защиту выносятся следующие научные положения:
I. В быстрых обменных реакциях, рождающих в элементарном акте двухатомные молекулы на высоких колебательных уровнях осношого состояния, при наличии эффективного внутримолекулярного ЕЕ - обмена может происходить интенсивная накачка возбужденных электронных состояний и образовываться частичная инверсия на электронно-
колебательных переходах молекул-продуктов (при этом прямое заселение других электронных состояний не обязательно )•
2. Существуют режимы протекания реакций обменного и рекомбинационного типа, при которых достигаются высокие скорости заселения возбужденных электронных состояний и возникает инверсная населенность электронно- колебательных уровней молекул. Эти режима совместимы с другими условиями усиления света в реагирующей среде. Т.о., удается выполнить требования, необходимые для осуществления химической накачки молекулярного лазера на электронных переходах.
Предложенные теоретические модели механизма хемилюминесцен-ции и принципы образования инверсии на электронно-колебательных переходах простых молекул имеют научное и практическое значение для
- развития теории физико-химических процессов в реагирующих системах с большой плотностью запасенной .химической энергии;
- разработки методов создания интенсивных источников когерентного и .некогерентного излучения в видимой и ближней ИК спектральных областях;
- отбора хемилюминесцентных реакций для создания активных сред лазеров на электронных переходах.
Апробация работы. Материалы диссертации доложены на Всесоюзных совещаниях по лазерохимии (Звенигород, 1980, 1982 гг.), П Всесоюзном совещании по хемилюминесценции и эксимерным лазерам (Мукачево, 1982 г.), Всесоюзном симпозиуме по горению и взрыву (Алма-Ата, 1980 г., Черноголовка, 1983 г.), У Всесоюзном семинаре по лазерам на парах химических элементов (Новороссийск, .
1981 г.), Ш Всесоюзной конференции "Оптика лазеров" (Ленинград,
1982 г.), П Всесоюзном симпозиуме по динамике элементарных
атомно-молекулярных процессов (Черноголовка, 1983 г.), на Международной школе-семинаре "Высокотемпературная газодинамика, ударные трубы и ударные волны" (Минск, 1983 г.), а также обсуждались на научных семинарах §И АН СССР им.П.НЛебедева.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 7 работ, приведенных в списке литературы под номерами Д90-196/.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и содержит 195 стр., 16 рисунков, 13 таблиц.
Глава I носит обзорный характер, в ней обсуждаются хемилю-минесцентные системы, пригодные для создания газовых химических лазеров на электронных переходах. Анализируются трудности, препятствующие получению инверсной населенности, связанные с требуемым высоким темпом химической реакции и необходимостью перемешивания плотных потоков реагентов или быстрого однородного инициирования смеси под высоким давлением. С этой точки зрения рассматриваются экспериментальные исследования, направленные на поиск новых активных сред для химических лазеров в видимом и ближнем т< диапазоне.. ...
В главе 2 на основе анализа и обобщения экспериментов по хемилюминесценции и флуоресценции в реакции Ва+А^О строится кинетическая модель заселения основного и возбужденных состояний ВаО . Получен и проанализирован критерий частичной инверсии в быстрых обменных-реакциях. Результаты применены для нахождения условий инверсии в реакции Ва+ \1$0 » и в реак-
циях радиационной рекомбинации.
В главе 3 развита теория адиабатического теплового взрыва экзотермической смеси. В качестве примера рассмотрена реагирующая система СО : 03 при различном соотношении компонентов.

Детально изучена кинетика взрыва с учетом быстрых реакций диссоциации, обмена и рекомбинации* Анализируются возможности образования инверсной населенности на электронно-колебательных уровнях продуктов в различных предельных режимах: квазистационар-ном, квазиизотермическом; в промежуточной области использован численный расчет. Исследовано влияние разбавления на тепловой взрыв озона и на хемилюминесценцию кислорода. Проведено рассмотрение адиабатического горения предварительно перемешанных те-тра/'метилолова и закиси азота. Найдены коэффициенты усиления света при возникновении инверсии на электронных переходах молекулы в разных режимах горения...
В главе 4 изложена теория генерации стимулированного некогерентного излучения в рассеивающей среде с химическими реакциями. Найдены пороговые условия возбуждения генерации и спектральные характеристики вынужденной хемилюминесценции в запороговом режиме. Рассчитан процесс гетерофазного горения жидкости, распыленной в газе. Рассмотрены конкретные примеры мутных усиливающих сред.
В главе 5 изучена одна из возможностей использования узкой инверсной зоны, возникающей при перемешивании плоских потоков реагентов. Исследуется локализация и усиление света в зоне реакции при впрыске между реагирующими потоками оптически плотной струи инертного газа. Применение газового волновода проиллюстрировано на примере быстрых хемилюминесцентных реакций.
Для удобства изложения ряд вопросов расчетного характера вынесен в приложения к главам 2-5.
'/З
ГЛАВА І. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, ПРИГОДНЫЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗЛУЧЕНИЯ В ВИДИМОМ И БЛИЖНЕМ ИК ДИАПАЗОНЕ
В этой главе будут рассмотрены хемилюминесцентные системы, пригодные для создания газовых химических лазеров на электронных переходах. Химические лазеры являются интенсивно развивающейся областью науки и техники. Им посвящена обширная литература (см./4-8 /). Рабочий диапазон большинства действующих химических лазеров 2,5 - 20 мкм, в наиболее разработанных лазерах удельный энергосьем в непрерывном режиме достигает 200-300 Дж/г, а химический к.п.д. - 10-15
В последнее десятилетие открыты эксимерные лазеры нового типа, основанные на химических реакциях между молекулами галогенов и возбужденными метастабильными атомами инертных газов /\Ъ /. Зто не чисто химические системы, т.к. для создания метастабиль-ных атомов требуется электрическая энергия. Тем не менее в них за счет химических реакций достигаются высокие энергии лазерного импульса.
Далее химическим лазером будем называть такой лазер, в котором возбуждение возникает в результате экзотермической химической реакции, причем высвобождающаяся в реакции энергия идет на нетермическое возбуждение энергетических состояний продуктов. Лазерный эффект может возникать непосредственно на энергетических уровнях продуктов или на других атомах или молекулах, возбуждаемых при.столкиовительной передаче нетепловой энергии, высвобождаемой в реакции.
Реакции, подходящие для химического лазера, должны удовлетворять следующим требованиям:
I. Реакция должна иметь требуемую экзотермичность. В простых газофазных реакциях обычен тепловой эффект до 50 ккал/моль,
и
поэтому выбор подходящих систем для. создания колебательного лазера в ИК диапазоне не сложен (например, колебательное возбуждение HF (V- I) соответствует II ккал/моль ). Видимые и УФ переходы требует энергию возбуждения выше W ккал/моль, что заметно сужает выбор возможных реакций,
2. Выход реакции в верхние светящие состояния должен превосходить выход на нижние уровни, а очистка нижних уровней должна быть быстрой и соответствовать условию частичной инверсии.
3. Скорость реакции должна быть столь велика, чтобы компенсировать потери на спонтанное излучение и на тушение возбуждения при столкновениях. В ИК диапазоне скорость спонтанного из-
3 -Т
лучения ^10 - 10 с обычно мала по сравнению со скоростью тушения (константа тушения 2Л0~^^**2^ см3с~*)при давлениях I Topp (соответствующая плотность числа частиц5*10 см~3 при 273К ). Из обычной записи константы скорости реакции к = А.
• 6Х£> (-Еь/ИТ ) видно, что для химических лазеров подходят экзотермические реакции с большим предэкспоненциальным множителем (А) и малой энергией, активации (Еа). Такому требованию, как известно, удовлетворяют простые реакции, включающие атомы или. свободные радикалы. В видимом диапазоне при возбуждении электронных переходов требуется большая энергия и радиационные потери велики (~106*9 с"1) (при 1<0-2Л(Г12 см3 с*-1 скорость тушения сравнивается со скоростью .радиационных потерь при /М/ ~ 5Л017*20см-3) . Наличие многочисленных электронных, колебательных и вращательных уровней препятствует селективному заселению, любого заданного состояния.
Множество усилий Сило затрачено на поиск реакций, приводящих к прямому заселению возбужденных электронных состояний /13/. Однако оказалось, что такие процессы являются редким исключе-
15
нием для реакций металлов (Ме) о окислителем (??0 ) : Ме+КО-*-“*■ МгО*+ (I. Недавно появилось рекламное и неподтвержденное сообщение о создании лазера на реакции горения ^2,0 -+ ЗпО** Д/2 излучающем в области 0,5 мкм /44 /. Авторы /45 / утверждают,
что они зарегистрировали суперфлго.оресценцию в реакции рекомби-^ ^
нации + и в диапазоне 0,4 - 0,6 мкм.
Сверхтепловое свечение наблюдалось в ближнем ИК диапазоне
( А> 800 нм) в реакциях трехчастичной рекомбинации атомов С£ , инициированных ударной волной /46 /. Рассчитанные коэффициенты усиления света позволяют надеяться на создание хлорного рекомбинационного ГДЛ. Работа /47 / демонстрирует усиление на длине волны А =200 - 400 нм в реакции горения фосфора в присутствии паров воды:
Р>н + 2Ог-*2Р0 + 2Р0*1 РО + ро*-* (ро)*х } (ро)1 -г2Р0.+ ^ Риттером является эксимерная молекула (РО^ » радиационный переход - связанно-диссоциативный.
Во всех перечисленных системах можно выявить ряд трудностей, препятствующих созданию инверсной населенности и организации, лазера* Анализу этих трудностей и посвящена настоящая глава.
В действующих .химических лазерах на электронных переходах -кислород-йодных лазерах - также остается непонятным ряд .важных процессов. Поэтому подробный физико-химический и кинетический анализ каждой системы, потенциально пригодной для создания химического лазера на электронных переходах, чрезвычайно важен для достижения оптимальных рабочих параметров.
§ 1.1. Общие условия получения генерации на электронных переходах молекул
Приведем порядковую оценку темпа химической реакции, требуемого для достижения порога генерации. В выражении для
коэффициента усиления света на частоте V /^8 /
г
*60 = -— Л/(V) А(»/)у (V) (1 1}
/ 8д™а ° и#-и
Л чМ - плотность инверсной населенности на соответствующем
переходе У\-±\У1 молекулы или атома;
А (У) - вероятность спонтанного излучения: для молекулярного перехода /{9/
А^Л- А = А . . . - / У Р3'я"
~ А и», - ЕV^ -*Е тт"^11 ~ гъ<
,пг' .
ъ - радиационное время жизни колебательного уровня 'гг' ,
«Г- ~г¥
ФактоРЬ1 Франка-Кондона и Ханле-Лондона для электронно-колебательно-вращательного перехода Е им 3^ / Е/ГЧЗ
Й/ В"У' г>г" ;
(2. - матричный элемент дипольного момента рассматриваемо-
го перехода, обычно считающийся постоянным; для атомного перехода А Ы) = 1/тъ
где т- радиационное время жизни возбужденного состояния атома, ^ V3 21 | й^ |^ /20/
1п - постоянная Планка ;
С - скорость света;
- функция формы линии излучения, ^(у)с/у = т.е.
$Ь>)^ 1/м
А\> - ширина линии излучения. Пороговая инверсная населен-
ность А У связана с пороговым коэффициентом усиления ^пор следующим образом:
дУа = 8тг\,2,д V оЦ / сг/4 (V)
а
Введем V/ - полный темп химической реакции, ^ - выход реакции в возбужденное состояние с квантовыми числами V - населенность возбужденного состояния, # - время распада возбужденного уровня: 7^= к$[м] , где к^ - эф-
фективная константа тушения, /м/ - концентрация разбавителя. В квазистационарных условиях
{? и/ = У/тт >. >, Д^/г = с --------------------------------^
где для молекулярного перехода ^ ^
СШЛ = Г >У(Ч^" ру?")
а для атомного перехода
Сат =
Т.о., для молекул
\ / ^ ^ ^ло/> (£ + ^<3 ГМ3 ) (1*2)
М р
^ %'&,ПГи
где А - характерная длина волны электронного перехода данной молекулы;
для атомов
V/ > ^ау Гм] )_
г-»2-
Отсюда следует, что укорочение длины волны (переход от ИК к видимой области) значительно ограничивает выбор возможных реакций* Например, при допплеровском уширении спектральных линий . ) переход от А^ « 2,5 мкм к = 0,5 мкм при
прочих равных условиях требует увеличения темпа реакции на два порядка.
Ниже будут рассмотрены бимолекулярные реакции обменного ти-
па: