2
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
ВВЕДЕНИЕ........................................................... 5
Глава 1. Обзор литературы......................................... 11
1.1. Физические свойства 1,1 -этилен-2,2'-бипиридил и й -дибромида...........................•....................... 11
1.2. Получение 1,1 -этилен-2.2'-бипиридилийдибромида........ 11
1.3. Токсикологическая характеристика 1,Г-этилсн-2,2-бипиридилийдибромида........................................ 13
1.4. Идентификация и количественное определение 1,1-этилен-2,2'-бипиридилийдибромида................................... 23
1.5. Изолирование и очистка 1 ,Г-этилен-2,2'-бипиридшшй-
дибромида.............................................. 29
1.6. Механизм действия гербицида 1,1 -этилен-2Д'-бипиридилий-дибромида в растениях....................................... 30
1.7. Метаболизм, распределение в теплокровных организмах и объектах окружающей среды................................... 32
Заключение................................................. 37
ПРИБОРЫ И МАТЕРИАЛЫ.......................................... 40
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Глава 2. ИДЕНТИФИКАЦИЯ 1,1'-ЭТИЛЕ11-2,2'-БИ11ИРИДИЛИЙ-
ДИБРОМИДА............................................. 43
2.1. Идентификация хроматографическими методами.............. 43
2.1.1 Идентификация в тонких слоях нормальнофазного сорбента.... 43
2.1.2. Идентификация в тонких слоях обращённофазного
сорбента............................................... 45
2.2. Идентификация хромато-масс-спекгрометричсским методом 47
2.3. Идентификация спектральными методами.................... 53
2.3.1. Электронная спектрофотометрия......................... 53
2.3.2. Производные электронных спектров .................... 55
2.3.3. Колебательная спектрофотометрия....................... 60
2.4. Идентификация с помощью хромогенных реакций............. 60
Выводы ко второй главе....................................... 62
Глава 3. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1,Г-ЭТИЛЕН-2,2'-БИ-
ПИРИДИЛИЙДИБРОМИДА.;. ..................................... 65
3.1. Определение но поглощению в среде 1 н. раствора серной
кислоты.................................................. 65
3.2. Определение по поглощению в среде смеси раегворителей
ацетонитрил-1 н. раствор серной кислоты (2:8)............ 66
3.3. Хроматоспектрофотометрическос определение............... 69
Выводы к третьей главе............................................. 73
Глава 4. ОСОБЕННОСТИ ОЧИСТКИ 1,1-ЭТИЛЕН-2,2'-
БИПИРИДИЛИЙДИБРОМИДА....................................... 75
4.1 .Очистка хроматографическими методами и особенности
хроматографической активности 1,1 -этилен-2,2'-бипиридилий -дибромида................................................. 75
4.1.1. Очистка методом колоночной хроматографии.............. 75
4.1.2. Очистка в тонком слое сорбента...................... 78
4.2. Оценка степени очистки извлечений из биологического материала
в контрольных опытах...................................... 80
4.2.1. Оценка эффективности очистки извлечений методом колоночной хроматографии...................................... 80
4.2.2. Оценка эффективности очистки извлечений мегодом тонкослойной хроматографии.................................... 84
Выводы к четвёртой главе........................................... 85
14
дельные группы биологически активных веществ, в частности пестициды, могут представлять значительную опасность для здоровья человека в производственных условиях [6,31,63,67,99] и при накоплении их в объектах окружающей среды [50,65,72,73,161].
Данные по токсичности для диквата у разных авторов различаются [45, 81]. Так, Мельников Н. Н. [32] оценивает ДД0 диквата как 400 мг/кг в источнике 1968 года и сам препарат как малотоксичный, в справочнике 1985 года он приводит значение ЛД50 для крыс уже равным 282 мг/кг [60]. В справочнике 1989 года дикват характеризуется как среднетоксичный для теплокровных [58]. Источник 1988 года оценивает дикват как высокотоксичный гербицид, имеющий ЛД50 79,8-100 мг/кг. Подчёркивается, что препарат оказывает выраженное кожнорезорбтивное действие, раздражает кожу и слизистые оболочки, малоустойчив в воде и почве [5]. Справочник «Санитария кормов» 1991 года ЛД50 для крыс не даёт, но сообщает, что к диквату особенно чувствителен крупный рогатый скот. Это подтверждают и другие авторы [157]. ДД,0 для телят составляет около 20 мг/кг. При обработке сенокосных угодий и пастбищ реглоном (диква-том) с рекомендуемыми нормами расхода содержание остатков может достигать 100 мг/кг [54]. Возможно, что такое разнообразие мнений было вызвано отсутствием данных о смертельной дозе диквата для человека в отечественной печати. В нашей стране к применению был рекомендован 20 % водный раствор диквата (реглон) для обработки паров с целью уничтожения сорняков с нормами расхода 1,0 - 2,0 кг- действующего вещества на 1 гектар, для борьбы с малоценными и ядовитыми растениями (чемерица, лютики, борщевики, щавель и другие сорняки) с нормами расхода до 3 кг действующего вещества на I гектар (15 кг/га по препарату) [54]. ПДК диквата в кормах для сельскохозяйственных животных и птицы не установлены. Также не определены сроки ожидания после обработки, однако они должны составлять не менее сорока дней. При несоблюдении этих сроков остатки диквата в сене могут достигать 10 мг/кг и выше.
15
Паракват к применению у нас в стране не рекомендован [54]. Концентрированный продую- (20% раствор диквата) сильно раздражает кожу и особенно слизистые глаз и верхних дыхательных пугей. ОБУВ 0,2 мг/м3. В СССР ДОК в растительных пищевых продуктах было установлено на уровне 0,05 мг/кг, в странах Западной Европы 0,02 мг/кг [60, 14]. Не токсичен для пчёл и других полезных насекомых [58]. Ma поверхности почвы препарат довольно быстро разрушается под действием ультрафиолетовых лучей, в почве - микроорганизмами [93, 97, 102, 106, 152, 153]. Способностью разлагать дикват обладают некоторые дрожжи, грибы, а также анаэробная бактерия Clostridium. В связи с этим в почве не накапливаются остаточные количества гербицида [14, 162]. Предельно переносимая концентрация для рыб 91 мг/л (при экспозиции 24 часа) [60]. Скорость разложения диквата в речной воде менее трёх недель [33]. Имеются данные по токсичности для пресноводных и морских рыб. Так СК5о в мг/л у диквата для пресноводных рыб равно 10, а для морских 1. Токсичность диквата для рыб зависит от вида и размера рыб, а также от степени жёсткости воды. Величины LC50 варьируют от 12 до 90 мг/л (24 ч), от 6 до 44 мг/л (48 ч и от 4 до 36 мг/л (96 ч) [96]. Обзор данных о влиянии диквата на рыб, водных беспозвоночных, микроорганизмы в почве озёр и фитопланктон показывает, что этот гербицид используемый в дозах, необходимых для уничтожения водной растительности, не оказывает действия на фауну эстуарий, на креветок, устриц, водных насекомых или на организмы, являющиеся кормовой базой рыб [83, 96, 151]. У форелей, подвергнутых воздействию диквата в концентрации 1 мг/л на протяжении семи суток, остаточное содержание гербицида в тканях составляло 0,3 - 0,4 мг/кг в кишечнике, печени и почках и 0,1 -0,3 мг/кг в коже и жабрах. [96].
Действие на животных. Проведено сравнительное изучение действия би-пиридилиевых гербицидов на различные виды лабораторных животных [136] . Типичным для отравления дикватом является нарушение функций жслудочно-кишечного тракта, сопровождающееся рвотой, зеленоватым поносом, а также
- Київ+380960830922