Оглавление
Стр.
Введение 6
Глава 1 Соединения индия, их биологическое значение и анализ (обзор литературы) 11
1.1 Свойства индия и его соединений 11
1.1.1 Общая характеристика индия 11
1.1.2 Физические и химические свойства индия и его соединений 12
1.2 Комплексные соединения индия, методы получения и анализа 13
1.2.1 Соединения галогенидов индия и их свойства 13
1.2.2 Соединения индия(ТИ) хлорида с лигандами, координированными через атом азота 15
1.2.3 Соединения индия(П1) хлорида с лигандами, координированными через атом кислорода 15
1.2.4 Соединения индия(Ш) хлорида с аминокислотами 16
1.3 Методы анализа соединений индия(Ш) 17
1.3.1 Методы качественного определения индия(Ш) 17
1.3.2 Методы количественного определения индия(Ш) 21
1.4 Биологическое действие индия и его соединений 23
1.5 Общая характеристика аминокислот и методы их анализа 28
1.5.1 Моноаминокарбоновые кислоты как биологически активные соединения 29
1.5.2 Химические свойства и методы количественного определения аминокислот 31
1.6 Использование физико-химических показателей для подтверждения струк-туры комплексных соединений металлов с аминокислотами 33
1.6.1 Спектрофотометрические методы определения состава и устойчивости комплексных соединений 34
Выводы по главе 1 38
Экспериментальная часть
Глава 2 Получение и изучение комплексных соединений иидия(1Н) хлорида с аминокислотами 39
2.1 Комплексное соединение индия(Ш) с глицином 39
2.1.1 Разработка методик получения комплексного соединения индия(Ш)
с глицином 39
2.1.2 Определение состава полученного комплексного соединения ин-дия(Ш) с глицином 42
2.1.3 Исследование комплексного соединения индня(Ш) с глицином методом инфракрасной спектроскопии 49
2.1.4 Определение молекулярной массы комплексного соединения ин-дия(Ш) с глицином по депрессии температуры плавления 51
2.1.5 Изучение комплексообразования в растворе индия(Ш) хлорида с глицином криос копи чески м методом 53
2
2.2 Комплексное соединение индия(ІП) с а-аланином
2.2.1 Методика получения комплексного соединения индия(ІН) с а-аланином
2.2.2 Определение состава полученного комплексного соединения ин-дия(Ш) с а-аланином
2.2.3 Исследование комплексного соединения индия(ІП) с а-аланином методом инфракрасной спектроскопии
2.2.4 Определение молекулярной массы комплексного соединения ин-дия(Ш) с а-аланином по депрессии температуры плавления
2.2.5 Изучение комплексообразования в растворе индия(Ш) хлорида с а-апанином криоскопическим методом
2.3 Комплексное соединение индия(Ш) с фенилаланином
2.3.1 Методика получения комплексного соединения индия(ІІІ) с фенилаланином
2.3.2 Определение состава полученного комплексного соединения ин-дия(Ш) с фенилаланином
2.3.3 Исследование комплексного соединения индия(ІІІ) с фенилаланином методом инфракрасной спектроскопии
2.3.4 Определение молекулярной массы комплексного соединения ин-дия(Ш) с фенилаланином по депрессии температуры плавления
2.3.5 Изучение комплексообразования в растворе индия(Ш) хлорида с фенилаланином криоскопическим методом
2.4 Комплексное соединение индия(ІІІ) с триптофаном
2.4.1 Методика получения комплексного соединения иидия(Ш) с триптофаном
2.4.2 Определение состава полученного комплексного соединения ин-дия(Ш) с триптофаном
2.4.3 Исследование комплексного соединения индия(Ш) с триптофаном методом инфракрасной спектроскопии
2.4.4 Определение молекулярной массы комплексного соединения ин-дия(Ш) с триптофаном по депрессии температуры плавления
2.4.5 Изучение комплексообразования в растворе индия(ІІІ) хлорида с триптофаном криоскопическим методом
2.5 Комплексное соединение индия(ІІІ) с лейцином
2.5.1 Методика получения комплексного соединения индия(ІН) с лейцином
2.5.2 Определение состава полученного комплексного соединения ин-дия(ИТ) с лейцином
2.5.3 Исследование комплексного соединения индия(ІІІ) с лейцином методом инфракрасной спектроскопии
2.5.4 Определение молекулярной массы комплексного соединения ин-дия(Ш) с лейцином по депрессии температуры плавления
2.5.5 Изучение комплексообразования в растворе индия(Ш) хлорида с лейцином криоскопическим методом
3
56
56
58
61
63
64
66
66
67
69
72
73
74
74
75
77
80
81
82
82
83
85
88
89
дой при комнатной температуре не взаимодействует. Дииодид имеет полиморфное превращение при 161°С. Оба иодида сильные восстановители. Трииодид индия гигроскопичен.
Растворимость индия в кислотах в ряду азотная-хлористоводородная-серная снижается.
Муравьиная, уксусная, монохлор- и трихлоруксусная, щавелевая, винная и лимонная кислоты растворяют индия(ПТ) гидроксид. Из этих растворов могут быть получены соответствующие соли. Формиат 1п(НС02)з, ацетат 1п(СЫзСОО)з, индия монохлорацетат и индия трихлорацетат основной хорошо растворимы в воде. Щавелевая кислота осаждает кристаллогидраты индия, труднорастворимые в воде и растворим ые в растворе аммиака.
При гидролизе солей индий (III) ведёт себя аналогично большинству катионов переходных металлов. В кислых растворах ион Тп3+ имеет координацию с 6 молекулами воды. Осаждение гидроксида начинается около рН=3,4 [88].
Прокаливанием индия(Ш) гидроксида или нитрата, прокаливанием на воздухе индия(Ш) сульфида или сжиганием металла на воздухе получают оксид 1п20з, он легко растворяется в кислотах. При температуре свыше 727° С оксид может быть восстановлен до металла водородом, натрием, углеродом. Оксид плавится при 1910° С, тонкие плёнки индия(Ш) оксида прозрачны и высокоэлектропроводны.
Из нейтральных или уксуснокислых растворов солей индия сероводород осаждает жёлтый осадок индия(Ш) сульфида - 1п28з.
Индия моносульфид 1п8 легко растворим в хлористоводородной и азотной кислотах. Низший сульфид 1п28 летуч, нерастворим в воде, растворим в кислотах [16, 22, 88].
1.2 Комплексные соединения индия, методы получения и анализа
1.2.1 Соединения галогенидов индия и их свойства
Индия хлориды, как и его бромиды и иодиды, относятся к числу мягких кислот, у которых акцепторные свойства выражены слабо, поэтому их обычно считают слабыми комплсксообразователями [22, 37, 110]. Вероятно, по этой причине координационные соединения индия галогенидов изучались мало, и лини» в последние
13
десятилетия интерес к ним значительно возрос. Особенно это относится к соединениям индия галогенидов с органическими лигандами. Наиболее подробно изучено взаимодействие индия(Ш) трихлорида с органическими молекулами, в то время как образование комплексов низших хлоридов (субхлоридов) исследовано незначительно.
Спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектры (область 400-100 см’1) галоидом ндатных комплексов содержат характерные полосы, соответствующие частотам колебания связи 1п-С1, по величине которых можно идентифицировать комплексы и определять строение ИОНОВ [110].
Индия(Ш) хлорид образует с органическими молекулами весьма разнообразные координационные соединения, которые можно сгруппировать следующим образом: аддукты состава 1пС1зЬл, где Ь - нейтральная молекула, в большинстве случаев мо-нодентатный лиганд; п может принимать значения I, 2 или 3; катионные комплексы [1пС1з-хЬ]С1х, где Ь - в основном бидентатный лиганд; х = 1 или 2; анионные комплексы, содержащие комплексный хлориндатный анион и катион - ион органической молекулы; комплексы, содержащие индий или индия(Ш) хлорид одновременно в составе катиона и аниона.
В комплексах индня(Ш) хлорида центральный атом (индий) в зависимости от свойств и строения лиганда может иметь координационное число 4, 5 или 6. Соединения состава ГпСЬЬз и [1пЬ3]С1з, содержат шестикоординированный атом индия. В соединениях 1пС1зЬ2 и 1пС1зЬ координационное число индия равно пяти и четырем соответственно, если образуются мономерные комплексы. В случаях образования полимерных частиц возможны изменения координационного числа. Устойчивость рассматриваемых комплексов находится в зависимости от комплексообразующих свойств лиганда и природы растворителя.
Синтез координационных соединений проводится в основном смешением исходных компонентов или их растворов в органических растворителях (спирте метиловом или спирте этиловом, эфире диэтиловом, ацетонитриле и др.) с последующим упариванием или изотермическим испарением растворителя и кристаллизацией. Со-
14
- Киев+380960830922